厦门大学高分子化学09公开课获奖课件.pptx

第九章合成橡胶

SyntheticRubber学习目旳与规定掌握丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶等生产技术、性能及应用第1页

§9-1橡胶分类与性能一、橡胶类型橡胶是一种在外力作用下能发生较大形变，当外力解除后，又能迅速恢复其本来形状高分子弹性体。橡胶天然橡胶合成橡胶通用橡胶丁苯橡胶顺丁橡胶异戊橡胶乙丙橡胶丁钠橡胶特种橡胶丁腈橡胶氯丁橡胶氯基橡胶氟橡胶氯醚橡胶硅橡胶聚氨酯橡胶聚硫橡胶丙烯酸酯橡胶第2页

§9-1橡胶分类与性能二、橡胶特性橡胶物质经典特性是玻璃化温度低，具有高弹性。常见橡胶物质重要性能如教材后附表所示。三、橡胶硫化与增强未经硫化橡胶其大分子是线型或支链型构造，因其制品强度很低、弹性小、遇冷变硬、遇热变软、遇溶剂溶解等，使得制品无使用价值。因此橡胶制品必须通过硫化变形网状或体型构造才有实用价值。对橡胶进行合适硫化，即可以保持橡胶高弹性，又可以使橡胶具有一定强度。同步，为了增长制品硬度、强度、耐磨性和抗扯破性，而在加工过程中加入惰性填料（如氧化锌、粘土、白垩、重晶石等）和增强填料（如炭黑）等。第3页

§9-2丁苯橡胶丁苯橡胶是由1，3-丁二烯与苯乙烯共聚而得高聚物，简称SBR，是一种综合性能很好产量和消耗量最大通用橡胶。其工业生产措施有乳液聚合法和溶液聚合法，其中重要是采用乳液聚合生产丁苯橡胶。重要产品有：低温丁苯橡胶、高温丁苯橡胶、低温丁苯橡胶炭黑母炼胶、低温充油丁苯橡胶、高苯乙烯丁苯橡胶、液体丁苯橡胶等。采用溶液聚合生产丁苯橡胶有烷基锂引起、醇烯络合物引起、锡偶联、高反式等丁苯橡胶。下面重点简介低温丁苯橡胶生产工艺技术。一、重要原料1、1,3-丁二烯1，3-丁二烯构造式为：CH2＝CH－CH＝CH21，3-丁二烯是最简朴共轭双烯烃。在常温、常压下为无色气体，有特殊气味，有麻醉性，尤其刺激粘膜。轻易液化，易溶于有机溶剂。相对分子质量为54.09，相对密度0.6211，熔点－108.9℃，沸点－4.5℃。性质活泼，轻易发生自聚反应，因此在贮存、运送过程中要加入叔丁邻苯二酚阻聚剂。与空气混合形成爆炸性混合物，爆炸极限为2.16%～11.47%（体积）。是合成橡胶、合成树脂等原料。第4页

§9-2丁苯橡胶1，3-丁二烯重要由丁烷、丁烯脱氢，或碳四馏分分离而得。2、苯乙烯参看第八章第二节。二、丁苯橡胶生产原理与工艺1、聚合原理丁二烯与苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反应机理进行聚合反应。其反应式与产物构造式为：（x＋y）CH2＝CH－CH＝CH2＋zCH2＝CH－CH2－CH＝CH－CH2CH2－CHCH2－CH－CHCH2第5页

§9-2丁苯橡胶在经典低温乳液聚合共聚物大分子链中顺式约占9.5%，反式约占55%，乙烯基约占12%。假如采用高温乳液聚合，则其产物大分子链中顺式约占16.6%，反式约占46.3%，乙烯基约占13.7%。2．低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺（1）经典配方原料及辅助材料配方I配方II单体丁二烯7072苯乙烯3028相对分子质量调节剂叔十烷基硫醇0.200.16介质水200195乳化剂歧化松香酸钢4.54.62烷基芳基磺酸钠0.15－引发剂体系过氧化物过氧化氢对孟烷0.080.06-0.12活化剂还原剂硫酸亚铁0.050.01雕白粉0.150.04-0.10螯合剂EDTA0.0350.01-0.025缓冲剂磷酸钠0.080.24-0.45反应条件聚合温度，55转化率，%6060聚合时间，h7-127-10第6页

§9-2丁苯橡胶（2）条件确定分散介质一般以水为分散介质。规定必须采用去离子水，以保证乳液稳定和聚合产物质量。用量一般为单体量60%～300%，水量多少体系稳定性和传热均有影响，水量少，乳液稳定性差，不利于传热；尤其在低温下聚合这种影响更大，因此，低温乳液聚合生产丁苯橡胶规定乳液浓度低某些为好，一般控制单体与水比值为1∶1.05～1∶1.8（物质量比），而高温乳液聚合则为1∶2.0～1∶2.5。单体纯度丁二烯纯度＞99%。对于由丁烷、丁烯氧化脱氢制得丁二烯中丁烯含量≯1.5%，硫化物≯0.01%，羰基化合物≯0.006%；对于石油裂解得到丁二烯中炔烃含量≯0.002%，以防止交联增长丁苯橡胶门尼粘度。阻聚剂低于0.001%