高中生物竞赛培训生物化学糖.ppt

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**乳糖(lactose):由于一个D-半乳糖和一个D-葡萄糖也是经1,4糖苷键缩合而成的,提供半缩醛羟基的半乳糖是b型,所以它的糖苷键叫b-1,4糖苷键,也具有变旋现象和还原性。乳糖在自然界中主要存在于动物的乳汁中。**非还原性双糖,即它没有具有还原性的半缩醛羟基,糖与糖的连接是通过两个半缩醛羟基缩合而成的,因此无还原性,最重要的非还原性双糖为蔗糖(sucrose),它在植物中的存在非常广泛,是大家所熟知的食用糖。蔗糖由一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖缩合成,两者互为糖苷,在植物体内,蔗糖与淀粉可以互为转变,蔗糖是一个高效能的运载体,在发育的种了中,把从光合组织合成的蔗糖运送来,合成淀粉,在植物种子萌发明,再把淀粉以蔗糖的形式快速运送到生长的细胞中。成熟的果实中,可把淀粉转化为蔗糖等,增加果实的甜度。蔗糖水解后,产生等量的葡萄糖和果糖。因为在蔗糖的水解过程中,可伴随着旋光性由+向负的方向转化,蔗糖的[A]20D是+66.5度,D-葡萄糖的[A]20D是52.5,D-果糖的[A]20D为-92度。旋光度的这一变化称转化(inversion),所得葡萄糖和果糖的等摩尔混合物称转化糖(invertsugar).蔗糖能被a-葡萄糖苷酶(a-glucosidase)水解,不能被b-葡萄糖苷酶所水解,蔗糖能被蔗糖酶(sucrase)水解,此酶也称转化酶(invertase)或b-呋喃果糖苷酶(b-fructofuranosidase),它水解b-呋喃果糖苷,但不水解a-呋喃果糖苷,因此推定葡萄糖残基的异头碳是a-构型,果糖残基的异头碳是b-构型。**海藻糖(trehalose)海藻糖是D-葡萄糖基(1,1)-D葡萄糖苷,它的两个半缩醛羟基相缩合,它有三种异构体aa,ab,bb海藻糖在自然界中也广泛存在,aa最常见是昆虫血色素中的主要糖。**自然界中发现的糖类,绝大多数是以高分子量的多糖出现的,它们是单糖的聚合物,它们的聚合度是不一致的,在这些多糖中,糖苷糖的类型是很重要的。多糖的种类很多,按功能来分可以分为三类:结构多糖:主要是不溶性的cellulose(纤维素),chitin(几丁质),构成动植物支撑体贮存多糖:用于能源,starch(淀粉),glycogen(糖原)功能多糖:如粘多糖mucopolysaccharides按组分成分来分:同聚多糖(Homopolysaccharides),杂聚多糖(heteropolysaccharides)**淀粉是一种贮存多糖。植物体内存在的贮藏的糖有多糖,其中贮藏最多而最重要的是淀粉,植物体中的淀粉常以淀粉颗粒的形式存在。用热水处理淀粉或极性溶剂处理淀粉,都可以将淀粉分成两种成分,一种为可溶性成分,另一部分是不溶性成分。可溶部分是由一条不分枝的葡萄糖链组成,因此叫做直链淀粉(amylose),不溶部分是有分枝的葡萄糖链组成的叫做支链淀粉(amylopectin).淀粉是D-葡萄糖通过a-1,4糖苷键聚合的大分子,(彻度水解得D-葡萄糖),因此它是一种葡聚糖(dextian),也有的书中说淀粉的组成单位是麦芽糖。**在天然淀粉中,一般约有20-30%直链淀粉,70-80%的支链淀粉,在作物种子中含量各不相同,如豆类淀粉全为直链(98%),糯米淀粉几乎全为支链淀粉。对于直链淀粉来说,可以是a-麦芽糖的聚合物,其分子量约为5万左右,约含250-300个葡萄糖残基分子。也有的书上介绍说直链淀粉的分子量是数千至五十万。如果把直链淀粉的羟基全部甲基化,再水解,一经分离后,根据比例即可标出它的分子量。非还原端是:2,3,4,6四甲基葡萄糖,中间的是2,3,6三甲基葡萄糖还原端是:1,2,3,6四甲基葡萄糖。还原端与非原端的比例是1:1。如果是支链淀粉,则非还原性淀粉就多了,并还多出一个分枝点,2,3-二甲基葡萄糖,因此可以用于判断淀粉的分支情况。**支链淀粉是高度分支的,分支的长度随种类从24-30不等,其主链上的键是a-1,4糖苷键,分支点上的键是a-1,6糖苷键,支链淀粉的分子量一般比直链淀粉的分子大得多,一般平均由6000个葡萄糖残基,分子量可达百万,整个淀粉分子呈现复杂的树状分支结构。直链淀粉并不是真正溶于水,而是形成了水化胶粒,在脱粒中多糖链盘绕成螺旋状(双螺旋)每一转是6个葡萄糖残基分子,直链淀粉遇I2呈蓝色(40个葡萄残基以上),碘化物在螺旋中内部分排列。天然直链淀粉可以吸附自身重量19-20%的碘,支链淀粉遇碘则呈现紫色,支链淀粉的螺旋不明显。淀粉的水解(酶解)是逐步的,中间要经过糊精阶段。糊精(dextrin)是淀粉不完全水解的低聚物,分支淀粉的水解可以产生葡萄糖,麦芽糖,还有异麦芽糖。

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