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铜与铜合金的表面发黑处理试验小结

吴元康

（东南大学材料科学与工程学院南京210096）

BlackingTreatmentontheSurfacesofCopperandCopperAlloys

WuYuankang(MeterialScienceandEngineeringInstituteosSoutheast

University)

0前言

铜与铜合金的表面着色处理用途很广，主要用于光学仪器、仪表制件、仿古

铜工艺品及某些建筑用铜和铜合金件的表面处理，其中铜与铜合金的表面发黑处

理占了很大比例。

当前，铜与铜合金件的发黑处理主要以氧化着色处理为主，包括化学氧化着

色处理及电解氧化着色处理工艺为常用工艺。其它还有电镀着色及刷涂料等，如

我国许多文化古迹遗址对户外的固定金属件包括青铜器件保护，常采用刷涂黑漆

的办法来保护，这是常见的有效措施。笔者曾采用含硒盐的试剂对铜合金进行常

温下发黑处理，取得较好效果，特予以介绍。

1铜与铜合金通用的表面氧化发黑处理工艺

1.1铜与青铜的表面氧化发黑处理

铜与青铜的表面氧化发黑处理通常采用使其表面氧化形成一薄层黑色的硫

化铜或氧化铜薄膜的工艺，常用的四种配方如下：

（1）硫化钾（K2S）8～15g/L；氯化铵（NH4C1）50～150g/L；把铜件除油

除氧化皮后，在室温下浸入上述溶液中，数分钟后，即逐渐形成黑色的硫化铜

Cu2S薄膜。

（2）过硫酸钾（K2S2Og）8～15g/L；氢氧化钠（NaOH）45～50g/L；温

度60～80℃浸渍数分钟。

（3）硫酸铜（CuSO4-5H2O）100～150g/L；高锰酸钾（KMnO4）15～20g/L;

钼酸铵[（NH4）6MozO24-4H2O]18～22g/L；加热至55～65℃，铜件浸渍数分钟。

（4）亚砷酸（H3AsO3）120～130g/L；硫酸铜CuSO4+5H2O60～65g/L；盐

酸（HC1）1～2g/L；氯化铵（NH4C1）12～16g/L；配置后放置24h后在室温下

浸渍。由于亚砷酸为剧毒物，操作需额外谨慎小心。

1.2黄铜的表面氧化发黑处理工艺

（1）亚砷酸（H3AsO3）120～130g/L；硫酸铜（CuSO4-5H2O）60～65g/L;

配置放置24h时再浸渍数分钟，室温。

（2）氢氧化钠（NaOH）50～60g/L；过硫酸钾（K2S2Og）10～15g/L；加热

至60～80℃浸渍数分钟

(3)亚硫酸氢钠（NaHSO3)120～130g/L；醋酸铅[Pb(CH;COO)2:3H2O]30～

35g/L；温度≥95℃，时间数分钟。

（4）碳酸铜（CuCOs）400g/L；氨水[NH4(OH)](28%)350ml/L；温度80℃，

浸入变黑色后，取出工件侵入2.5%的NaOH溶液中，浸一分钟进行固色处理。

2采用二氧化硒Se0试剂对铜件的表面发黑处理

由于铜及铜合金的表面与亚硒酸反应，形成了Cu2SeO黑色薄膜，时间较长

时黑色膜层变厚。笔者受委托对衣服及其它日常用品上应用的黄铜拉链，在室温

下进行发黑处理，效果较好。由于是室温下浸渍进行发黑处理，溶液无需加热，

只用几只塑料桶进行操作，是非常简便的。设备简单，成本价格较低，低于市场

运作。其工艺配方及参数如下：

二氧化硒（SeO2）10～15g/L；硫酸铜（CuSO4·5H2O)15～20g/L；硫酸（H2SO4）

6～10ml/L；磷酸（HsPO4）40ml/L；硝酸（HNO3）8～10ml/L；硫代硫酸铵

[(NH4)2S2Og]20g/L；温度0～40℃；时间2～3min。

铜拉链上的布条不可用棉布，而以合成纤维布条为宜；否则酸液会侵蚀棉

制品，降低拉链布的强度。SeO2为有毒硒化物，配制时要小心谨慎。

本配方也可用于当前的仿古铜工艺品上，表面黑漆古的色泽可以乱真。由

于当前仿古青铜大都用杂铜或黄铜配制。上述配方，对杂铜的成分要求不严，大

都可以达到发黑效果。

3铜与铜合金的电解氧化发黑处理

铜及铜合金的电解氧化发黑处理是将其放入热碱性溶液中进行阳极氧化电

解。这时铜件作为阳极，会在直流电作用下同氧反应，形成氧化亚铜，然后氧化

亚铜又转变为表面呈黑色的氧化铜。若在溶液中加