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湿法冶金Chapter5浸出液的净化和金属回收

第五章、浸出液的净化和金属回收?§1.离子沉淀法?§2.置换沉淀法?§3.高压氢还原

矿物浸出时，不可避免地有许多杂质进入溶液，其中有些杂质是有价金属，应当作副产品回收，其余杂质必须消除才能获得纯金属或纯化合物。要使主体金属与杂质分离，一股有两种方法：一种是使主体金属首先从溶液中析出；另一种是让杂质分别析出后，让主体金属留在溶液中。工业上净化和沉积的方往很多．采用什么方法要看具体要求，往往是几种方法联合使用。常见的净化，沉积方法有，离子沉淀(包括水解沉淀、硫化沉淀)，置换、电沉积．溶剂萃取，离子交换，吸附．结晶等方法。

一、水解沉积法水解沉淀法是根据金属氢氧化物沉淀的pH值差别来达到金属分离的目的。现以水解净化除铁方法为例，说明水解沉淀法的原理和应用。碱性浸出一股不考虑除铁，而酸性浸出液除铁是一个具有普遍意义的问题。最有代表性的除铁实例是从锌浸出液中除铁的过程。在工业上已得到应用的除铁方法有：Fe(OH)水解：针铁矿法(FeOOH)；赤铁矿法3(FeO)和黄钾铁矾法[KFe(SO)(OH)]。233426

1．Fe(OH)水解法3锌浸出液中除含有Zn2+外，铁离子是主要杂质，要得到纯的锌电解液，必须先除出溶液中的Fe2+、Fe3+等。Fe2+、Fe3+、Zn2+的水解平衡为：当时,因此，

从上述计算可以看出，当提高溶液的pH值时，首先水解的是Fe3+，然后是Zn2+，最后是Fe2+。并且Fe3+与Zn2+水解pH条件相差较大。只要将溶液中的Fe2+全部氧化为Fe3+，就可以将铁用水解法除去，而锌则留在溶液中。

例如，当经过中和后浸出液的pH=5时，pOH=14-5=9[OH]=10-9摩尔·升-1-Ksp=[Fe3+]×[OH--]=[Fe3+]×(109)3=3.8×10-38[Fe3+]≈10-11摩尔·升-1要实现水解除铁，必须将溶液中的Fe2+氧化成Fe3+，氧化反应为：Fe3++e==Fe2+

当时，(伏)。即要使溶液中的Fe3+占全部铁的99.9%，氧化剂的电位应大干0.95伏。从理论上讲。凡电位大于0.95伏的氧化剂都可以达到将Fe2+氧化为Fe3+的要求。适合工业应用的氧化剂有MnO，空气等，其中最常用的是MnO。22MnO+2Fe2++4H+==2Fe3++Mn2++2H2O2

2．针铁矿法针铁矿的析出条件是溶液中含Fe3+低(1克·-1)，pH＝3-5，较高温度(80-100℃)，并加入升晶种。其操作程序是在所要求的温度下，将溶液中的Fe3+用SO或ZnS先还原成Fe2+；然后加ZnO2调节PH值在3-5，再用空气缓慢氧化成Fe3+，使其呈α—FeOOH析出。

3．赤铁矿法赤铁矿法除铁的基本原理和程序与针铁矿法大致相同，其主要特点是需要在高温高压条件下进行(200℃，20大气压)，pH值可以到负值，不用加中和剂，还原剂用SO。氧化剂仍用空气，2要得到赤铁矿，溶液中Fe3+的浓度必须很低，工业上先用SO把Fe3+还原为Fe2+：22Fe3++SO+2HO==2Fe2++SO42-+4H+22然后在用空气缓慢将Fe2+氧化成Fe3+，从而得到FeO沉淀：232Fe3++3HO==FeO↓+6H+223

4．黄钾铁矾法矾是两种或两种以上金属的硫酸盐组成的复盐，通常三价金属离子Al3+、Fe3+、Cr3+、V3+、NH4+,H3O最易生成矾。一价阳离子K，Na+++也能形成矾。黄钾铁矾是一种由Fe3+组成的复盐，属于复杂的碱式盐沉淀，具有结晶好，容易过滤的优点，是近代湿法冶金过程除铁的一个有前途的方法。黄钾铁矾的通式可以写为：KO·3FeO·6HO或MeFe(SO)(OH)或+22323426Me2+[Fe(SO)(OH)]。64412

工业上黄钾铁矾的析出条件是：pH=1.5，温度95℃，，并加入晶种。在各加入适量的一价阳离子K、NH4+、Na++类铁矾中，以钾矾最稳定，沉降性能好。草黄铁矾[(HO)O·3FeO·4SO·6HO]是胶体，类似Fe(OH)的性能，3223323工业上用加入NH4+和Na的盐或碱使之生成铵矾或钠矾把铁+除掉。Fe3+水解成KFe(SO)·(OH)的反应为:3426KFe(SO)(OH)+8H+==K++3Fe+2HSO4-+6H2O3+342625℃时pH100℃时pH0=-1.738=-2.0520上述结果表明，升高温度，有利于铁的析出。

黄押铁矾法沉淀铁的反反比较复杂，铁水解时的主要反应有：3Fe(SO)+6HO==6Fe(OH)SO+3HSO(1)(2)24