储氢材料的研究与应用.docx

储氢材料的争论与应用

蔡大兴

〔中南大学化学化工学院湖南长沙410083〕

前言

当今世界，随着传统能源石油、煤炭日渐枯竭，且石油、煤炭燃烧产物二氧化碳和二氧化硫又分别产生温室效应和酸雨危害，使人类面临能源、资源和环境危机的严峻挑战，查找的能源已成为人们的普遍共识。氢作为一种干净能源，已受到人们的充分重视。近年来，在镍氢二次燃料电池等氢能的应用方面不断取得进展。20世纪60年月末，争论者觉察Mg2Ni、LaNi5、FeTi等金属间化合物具有可逆储放氢气的特性，并且储氢密度大，可与液氢和固氢效果相比较。此后随着对于金属氢化物作为能量储存以及能量转换材料进一步深入地争论，到目前为止，已开发的贮氢合金主要有AB、AB5、AB2、A2B和镁基五大类型，储氢合金主要由可与氢形成稳定氢化物的放热型金属A(La、Ti、Zr、Mg、V等)和难与氢形成氢化物但具有氢催化活性的金属B(Ni、Fe、Co、Mn等)按肯定比例组成。传统的AB、AB2和A2B型储氢合金储氢量不超过2wt%，这对储氢合金的某些应用领域(如燃料电池)是远远不够的。国际能源协会(IEA)要求储氢量至少为5wt%，并且放氢温度低于423K，循环寿命超过1000次。而传统镁基储氢量高，但有放氢温度高和吸放氢动力学慢的缺点。如何获得容量大，充放氢速度快，放氢温度低的型储氢材料，成为储氢材料与储氢技术争论和开发中至关重要的内容和亟待解决的问题。

1氢能源及储氢材料

．1 能源

能源是人们生活、国民经济和科学技术进展的重要根底。目前全球每年耗能已超过1013w，自然矿物燃料(煤炭、石油和自然气)马上耗尽，很多国家出现了能源危机，挖掘和利用能源工作受到各国的高度重视。属于一次能源的有核能、太阳能、风能、地热能以及海洋能等。他们一般要先变成电能才能使用，而电能不便储存，输送本钱较高。因而在进展型一次能源的同时，开发和利用氢能源、合成燃料、高功能电池、激光、微波等二次能源就更为必要。氢作为二次能源，关键是解决氢的高密度安全储存问题。目前主要用液态氢的高压容器储存法，但最好的方法是利用储氢材料。它在肯定条件下与气体氢反响生成固态金属氢化物，条件转变时，氢化物分解释放出气体氢，因而又被称为“固相储氢”。

稀土储氢材料的进展

2．1储氢材料概述

储氢材料主要有四大类型，即稀土系、钛系、锆系和镁系。储氢材料的进展经受了几个阶段。综观它的进展史，我们可以将储氢材料的开发大致划分为三代；第一代储氢材料起源于LaNi5的AB5型合金(AB5指合金的组成，A指可与氢形成稳定氢化物的防热型金属，B指难与氢形成氢化物具有催化活性的金属)。其次代储氢材料是具有Laves相构造的．AB2合金(A、B含义同上)，此类储氢材料储氢容量较AB5型大，循环寿命长，但初期活化比较困难。第三代储氢材料为镁基合金和钒固溶体合金，但在实际应用中尚存在问题，还有待进一步争论和开发。

金属氢化物是近几十年进展起来的储氢材料，由于它们具有优异的吸放氢性能，并兼

顾其他功能材料的特点，因而进展格外快速。荷兰飞利浦公司觉察了LaNi5合金，具有很好的储氢性能，在中等压力和温度下能吸取和解析大量的氢。加热时合金吸氢，冷却时放氢，吸取氢气的体积最大可到达合金自身体积的400倍，一立方英尺的镧镍合金存储氢气足够产生4千瓦小时的热能，并且不涉及低温技术，不需要过高过低的压力和温度，即使镧镍合金在露天中放氢和点燃也会因其快速氧化而自行熄灭，盛装容器裂开或遇火也无危急，比较安全。尽管LaNi5合金具有很好的储氢性能，但在应用于镍氢电池中储氢容量衰减太快且价格昂贵，长时间没有得到应用，后来用少量钕取代镧得到多元合金后，制出了抗氧化性能高的有用镍氢电池。目前已开发的合金主要由可与氢形成稳定氢化物的防热型金属A(La、Mn、Ti、Zr、Mg、V)和难形成氢化物但具有催化活性的金属B(Ni、Fe、Mn)按肯定比例组成，从构造外表改性等角度进展综合改进获得可用的高性能储氢合金材料。

2．2型稀土储氢材料

2．2．1镁一镍系多元合金材料

三元体系：La2MgNi9 、La5Mg2Ni23、La3MgNil4，La5Mg2Ni

23合金负极的放电容量高达410mA．h．g一1，比AB5型合金大1．3倍；纳米