有机化学应化五章卤代烃.pptx

这是一种自然的语言。……原子是字母，分子是词，分子的组合构成句子，成套的分子组合构成段，表达信息的段构成章，章又构成书。这本书在讲一个‘故事’。而生命科学则是由许多奇妙的化学故事构成的。;有机化学;卤代烷;§5-1卤代烷的命名

一、普通命名法

二、系统命名法

三、俗名

§5-2卤代烷的结构

一、分子结构

二、诱导效应

三、碳正离子

§5-3物理性质;;;卤代烃(Halohydrocarbon)：

RX(X=Cl,Br,I)

卤代烃的分类

(1)按烃基种类;(2)按卤原子的种类;§5-1卤代烷命名(p90)

一、习惯命名法烃基卤;二、系统命名法以卤素作为取代基;;(1S,3R)-1-异丙基-3-溴环己烷

(若用顺或反，则包括一对对映体);三、俗名

CHCl3CHBr3CHI3

氯仿溴仿碘仿

另外，根据烷基碳原子与官能团（—X）的相对位置，主链碳原子也可用希腊字母编号，规定与官能团直接相连的碳原子的位置为α，称为α碳原子。例：;CH3CH2CH2CH2Br;;2.特点

沿共价链传递；碳链↑→效应↓；有加和性。

3.表示方法

-I：—NO2,—CN,—F,—Cl,—Br,—I,—OH,

（电负性大于H）

+I：—R（电负性小于H，烷基连在sp2，sp杂化碳上）;三、碳正离子(p105)

1.碳正离子(carbeniumion)的结构;2.碳正离子的稳定性

从p105表5.6可以看出，不同烷基正离子的稳定性大小次序与自由基类似：;§5-3卤代烷的物理性质

1.C—X键为极性键，RX分子间作用力↑→b.p.、m.p.和d均高于相对分子质量与RX相当的烷烃。

2.同系列M↑→b.p.、m.p.↑

3.烷基相同，—X不同

M↑→b.p.、m.p.↑;4.相对密度

开链卤代烷：一氯代烷d1，溴代、碘代及多氯代烷d1。

环状卤代烷：d1；

—X数目↑→d↑；

烷基相同时：dRIdRBrdRCl

5.不溶于水。;§5-4卤代烷的化学反应

一、结构与性质;卤代烷属于烃的一类衍生物，—X官能团的引入，使分子中出现了C—X极性共价键。卤代烷的化学性质几乎都是由—X的存在引起的。实际上，烃的衍生物的主??化学性质是官能团的反应。

但由于官能团的存在，会对其它官能团及烷基产生影响。反之，其它官能团及烷基对该官能团也有所影响。因此，对烃的衍生物，不仅要考虑所存在的各种官能团自身的性质，还要考虑官能团之间的相互影响所导致的特性以及官能团对烃基的影响。;①C—X键异裂，卤素被取代，还原反应或与活泼金属反应。

②C—X键和βC—H异裂，脱去HX，生成不饱和烃。;二、亲核取代反应（p93）

（NucleophilicSubstitutionReaction）;(3):OR-;(5):CN-;;除了NH3以外，H2O，ROH等中性分子也能与RX发生亲核取代反应。反应中，H2O和ROH既是亲核试剂又是溶剂——溶剂解(solvolysis，p94)。

三、消除反应(EliminationReaction);对于仲、叔卤代烷，如果分子中存在2~3种可消除的不同β-氢原子，脱卤化氢时，氢原子主要是从含氢较少的β-碳原子上脱去，即主要生成双键碳原子上连有较多取代基的烯烃——Sayrzeff规则——区域选择性。例如：;81%19%;四、还原反应;§5-5亲核取代反应机理

一、双分子机理SN2

1.反应机理（p99）

烷基结构简单的1°RX按此机理进行，包括一个基元反应，反应中C—Br键的断裂和C—OH键的形成同时进行——协同反应。生成过渡态所需活化能的大小，即反应速率常数由两种分子控制——SN2。;;;SN2反应中背面进攻的分子