大连理工无机化学习题第6章.docx

第六章 习题

π酸配体与π配体与过渡金属成键时，在键合方式上有何异同？为什么低氧化态过渡金属易和这两类配体形成配合物？

为什么在过渡金属族中，从上而下成桥倾向减小而从左至右，成桥倾向则增大？

NO和CO都是π酸配体，两者有何差别？

描述Zeise盐的结构，并根据DCD成键模型说明σ－π配键的协同效应.

解释以下羰基伸缩振动频率的变化：

（1）[V(CO)

6

]- Cr(CO)

6

[Mn(CO)]+

6

γ 1860cm-1 2000cm-1 2090cm-1

CO

Mo(CO) Mo(CO)(PPh) Mo(CO)(NH)

6 3 33 3 33

γ 2000cm-1 1949cm-1 1855cm-1

CO

F

Si－Co(CO)

ClSi—Co(CO)

3 4 3 4

γ 2128cm-1,2073cm-1 2125cm-1,2071cm-1

CO

MeSi－Co(CO)

3 4

γ 2100cm-1,2041cm-1

CO

写出和Cr(NO)

4

，Mn(CO)(NO)

3

, Mn(CO)

3

(NO), Co(NO) ，

3

Fe(CO)

2

(NO)

2

等电子的金属羰基化合物的分子式。

由V→Ni 的第一过渡系金属能生成[(η5-C

5

H)M(CO)x]m型配合

5

物。试用EAN规则推断第一过渡系金属元素所生成的这种化合物的分子式，画出每个化合物的结构.

8.将18电子规则应用于以下金属和配体的化合反应，推断可能的配合物的理想配比（考虑到正离子的、负离子的和二聚物的物种）.

（1）Fe，CO，NO（2）Ni，PF，CO（3）Co，CH，NO

3 5 5

（4）Fe，降冰片二烯，CO（5）Pd，环辛四烯，Cl

（6）Mn，环焿三烯，PF（7）Fe，PF，H

3 3

9.化学式为MnRe(CO)

10

的化合物是抗磁性的，且在2000cm－1

以下，没有羰基红外吸收.试画出该化合物的结构.10.写出下列化合物的结构式：

（1）三羰基（η-苯）合钨（0）

（2）羰基（η-茂）（1-3-η-环庚三烯基）合铁（Ⅱ）

（3）（η-茂基）·（1-2:5-6-η-环辛四烯）合钴（Ⅰ）

在AgO晶体中，其中一半Ag原子与近邻的2个O原子呈直线配体，另一半Ag原子与近邻的4个O原子呈平面四方形，请解释。

Mo(CN)4-水溶液作为13C的NMR表征，只得到一个峰，由

8

此你得到什么结构信息？

预测Pt2+，Cu2+，Ti4+，V5+，Fe3+，Co2+和Cl配体形成的配合物的几何结构。