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第三章糖代谢-3-生物氧化
第四节生物氧化生物氧化(biologicaloxidation):也称细胞氧化、细胞呼吸。有机分子在细胞内氧化分解成为CO和HO,并释放出能量形成22ATP的过程。EMP/TCA?CO、ATP、NADH、FADH22?电子传递?HO2?质子梯度?氧化磷酸化?ATP
一、氧化还原电势:1.概念:氧化-还原反应:凡是有电子从一种物质转移到另一种物质的化学反应。氧还电对:NAD+/NADH+H+氧化-还原电势(oxidation-reductionpotential):氧化剂得到电子(或还原剂失去电子)的倾向。电极势(E)与电动势(?):电动势?=E–E正极标准电极势(E)0:负极氧还电对在标准条件下(PH=0、25C?、1atm、电子供受体浓度为1mol/L)的电极势。规定:标准氢电极的电极势:E0H+/H2=0与标准氢电极构成化学电池:标准电动势(?)0
能斯特方程计算电极在溶液中的电极电势:RTE=E+/·lnnFn0ba[电子供体][电子受体]En——电极势;R——气体常数;E0——标准电极势T——绝对温度;n——氧还反应价数;F——法拉第常数标准电势(standardpotential):氧还电对在标准条件下(PH=0、25C?、1atm、电子供受体浓度为1mol/L)的氧化还原电势。?或0E0表示pH=7时的标准氧还电势:?0’’或E0标准电势越高的氧还电对越倾向于获得电子
2电势和自由能、平衡常数的关系:自由能的变化代表着氧还体系转移电子的能力?G’=-nF?E’=-RTlnKeq00n——氧化还原反应传递电子数目;F——法拉第常数(23062cal/Vmol)?E’——受体系统和供体系统标准电势之差03标准电动势与平衡常数的关系:?=?E’=RT/nF·lnKeq00?细胞中的多种反应都是依靠电动势推动的,如:离子梯度造成的跨膜电势差可推动能量转换
二电子传递过程和呼吸链:1.电子传递链的概念:2.电子传递链(electrontransportchain):电子从NADH(FADH)经过一系列的载体的传递,最终到2达O所经过的途径。也称为呼吸链(respiratory2chain)。氧化磷酸化(oxidativephosphorylation):电子沿着呼吸链传递过程中将ADP磷酸化合成ATP的过程。(氧化呼吸、呼吸代谢)。底物水平磷酸化:在代谢中间物的化学转变过程中,将ADP磷酸化合成ATP的过程。电子传递链:原核细胞(质膜)真核细胞(线粒体内膜)
2电子传递链(呼吸链)的组成呼吸链中的4个氧化还原酶复合体:复合体I:NADH-Q还原酶(NADH-Qreductase)复合体II:琥珀酸-Q还原酶(succinate-Qreductase)复合体III:细胞色素还原酶(cytochromereductase)复合体IV:细胞色素氧化酶(cytochromeoxidase)
呼吸链组成
(1)NADH-Q还原酶(复合体I):也称NADH脱氢酶。辅基:FMN和Fe·S中心。电子传递:NADH?FMN?Fe·S?CoQ······第一个质子泵(H+由线粒体基质?内外膜间隙)。
(2)CoQ(泛醌):脂溶性辅酶,电子传递枢纽n=10:动物、高等植物n=6~9:微生物
NADH+CoQ(氧化型)复合物NAD?E=0.36V,?G=-69.5KJ/molI++QH(还原型)200足以合成一个ATP分子。(3)琥珀酸-Q还原酶(复合体II):是镶嵌于线粒体内膜的酶蛋白,琥珀酸脱氢酶是其成员。辅基:FADH?Fe·S簇(2Fe·2S、3Fe·3S、4Fe·4S)2?CoQ?······自由能变化(?G=-2.9KJ/mol)不足以合成ATP。0
(4)细胞色素还原酶(complexIII):细胞色素(cytochrome):一类含有血红素辅基的电子载体蛋白。依照光谱特性,分为a、b、c三大类。辅基:cytb、cytb、cytc,Fe·S中心5625661Q循环:
(5)细胞色素C(cytc):cytc是由单一肽链和一分子血红素构成的球形分子,是唯一能溶于水的细胞色素。CoQ(还原型)+cytc(氧化型)细胞色素还原酶CoQ(氧化型)+cytc(还原型)?E=0.19V,?G=-36.7KJ/mol00CoQ?cytc是第二个ATP合成部位。产生0.5个ATP。细胞色素还
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