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高分子化学讲义

第一章绪论

我们这门课程是高分子化学，英文名字是PolymerChemistry，也叫聚合物化

学。它是研究高分子化合物合成和化学反应的一门科学。我们第一章绪论内容将

为大家介绍以下几个方面：高分子的基本概念，聚合物的分类和命名，聚合反应

分子量及其分布，大分子微结构，线形、支链形和交联，聚集态和热转变，高分

子材料和力学性能，高分子化学发展简史。首先第一部分高分子的基本概念，高

分子也称聚合物（高聚物），但有时高分子指一个大分子，而聚合物则指许多大

分子的聚集体。一个大分子往往是由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重

复连接而成。我们来看一下高分子的组成。第一种是由由一种结构单元组成的高

分子，例如：聚氯乙烯。很多个氯乙烯小分子通过聚合反应生成聚氯乙烯高分子，

它的缩写就是这种形式。在这种结构组成中，我们称合成聚合物的起始原料称为

单体（Monomer）；在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单

元（Structureunit），结构单元有时也称为单体单元（Monomerunit）重复单元

(Repeatingunit）,链节(Chainelement）。所以在刚才这个例子中，氯乙烯就叫做

单体，聚合物中的蓝色部分就叫做结构单元，而下标n就为重复单元数，也称为

链节数，在此等于聚合度聚合度。第二种结构是由由两种结构单元组成的高分子，

例如合成的合成尼龙-66，他是由己二酸和己二胺通过缩合反应聚合在一起的，

那么在这样的高分子结构中，结构单元就是指每一部分己二酸或者己二胺的聚集

体，而它们缩合成的聚集体为一个重复结构单元，此时，两种结构单元构成一个

重复结构单元（链节）。那么刚才前面我们提到了聚合度，聚合度是衡量高分子

大小的一个指标。有两种表示法：以大分子链中的结构单元总数目表示xn，记

作以大分子链中的重复单元总数目表示dp，记作，那么在只由一种单体形成的

聚合物中，两种聚合度相等，都等于n；由聚合度可计算出高分子的分子量，分

子量就等于高分子的聚合度乘以每一个单体的相对分子质量。再由两种单体形成

的聚合物中，单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子，因此他们的结构单元

并不等于重复单元，但重复单元＝链节，因此..，此时聚合物的分子量就为。。,

其中M0是两种结构单元的平均分子量。我们可以通过尼龙-66结构来看，（板

书）。第三种是由无规排列的结构单元组成的高分子，由两种或两种以上的单体

聚合而成的高分子则称为共聚物

例如：丁苯橡胶，它是由1,4丁二烯和苯乙烯通过无规共聚得到的，在这个聚合

物中，所有在分子链上结构单元的排列是任意的，因此无法确定它的结构单元。

接下来我们来看一下聚合物是如何分类和命名的。那么根据分类方式的不同，聚

合物有很多不同的类别，例如，我们根据产品的性能和用途分类，有塑料，橡胶，

纤维，这三种称为“三大合成材料”，产量大，应用面广。另外还有像涂料，胶

黏剂，还有功能高分子等，按这种分类方式，大家比较容易理解，因为在我们的

日常生活都能应用到。那么我们可以按照有机化学的方式，根据高分子的主链结

构分类，例如碳链聚合物，大分子主链完全由碳原子组成,绝大部分烯类、双烯

类聚合，物属于这一类，如：PE，PP，PS，PVC等。杂链聚合物，大分子主链中

除碳原子外，还有O、N、S等杂原子，如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚等。

元素有机聚合物，大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P等

原子组成，侧基则由有机基团组成，如：硅橡胶等。还有无机高分子，主链和侧

链均无碳原子，如：硅酸盐等。还有很多的其他的分类方法，例如：。。这些我们

在后续都会讲到。那么对聚合物如何命名呢，跟有机小分子一样，首先由习惯命

名法，以单体名称为基础命名，均聚物：“聚（Poly）”＋单体名，如：。。。共聚

物：取单体简名，在后面加“树脂（Resin）”或“橡胶（Rubber）”。。。还习惯

以高分子链的结构特征命名，例如。。。还有以习惯用的商品名，合成纤维最普遍，

我国以“纶”作为后缀。。。

尼龙。。。还有一种就是习惯用英文缩写，例如。。第二类命名方法就是系统命名

法，它的命名程序是，确定重复单元结构，排出重复单元中次级单元次序，给重

复单元命名，最后冠以“聚”字。写次级单元时，先写侧基最少的元素，再写有

取代的亚甲基，然