工程热力学 第六章 实际气体性质及热力学一般关系式.ppt

*类似可得讨论：1）三式可用于任意工质如理想气体2）cp实验测定较易，所以第二ds方程应用更广*二、热力学能微分方程(generalizedinternalenergyrelations)第一du方程(thefirstduequation)第二du方程类似得将第一ds方程*对于理想气体：u与v无关，只取决于T三、焓的微分方程(generalizedenthalpyrelations)将ds方程代入dh=Tds+vdp可得*§6–7比热容的一般关系式研究比热容一般关系式的目的：1）s，u，h的微分方程中均含有cp，cV；2）利用较易实验测量的cp计算cV；3）利用由实验数据构造的cp导出状态方程。一、比热容与p，v关系(generalizedrelationsforcpandcV)*讨论：1）若已知气体状态方程f(p,v,T)=0，只需测得该数据在某一足够低压力时的cp，可据（A）式计算任意压力p时的cp大大减少实验工作量。因为定温下积分（A）式其中若p0足够小，cp0即为理想气体定压比热容，只是温度的函数，右边积分即可得任意压力下cp无需实验测定。2）利用cp=f(T,p)数据，求积分，结合少量p，v，T数据可确定f(p,v,T)=0,然后对T两次3）利用A）式或B）式，可确定已有数据精度。*二、cp–cV的一般关系讨论：1）cp–cV取决于状态方程；3）因液体，固体v，αv均很小，故工程上近似取cp=cV2）**§6-8通用焓与通用熵图通常,实际气体的焓、熵等数据以图表形式给出，供工程应用。这些图表是据气体的状态方程及焓、熵等一般关系，结合实验数据制得的。对于缺乏这类图表的气体，可利用通用的焓图和通用熵图进行计算。余焓(departureenthalpy)和余熵(departureentropy)分别是实际气体在某一状态时的焓和熵与假想把实际气体作为理想气体在同一状态时的焓和熵的偏差。用角标*表示理想气体状态的参数，用脚标m表示每摩尔的量，和分别表示每摩尔工质的余焓及余熵。焓和熵都是状态参数，过程的焓差和熵差与中间途径无关，因此，气体从平衡态1到平衡态2的焓差或熵差可分别用下列式子表示：(Generalizedenthalpychartandgeneralizedentropychart)*理想气体状态1和2间的焓差，它只与温度有关。理想气体状态1和2间的熵差由通用焓图查取由通用熵图查取**§6-9克拉贝隆方程和饱和蒸气压方程一、纯物质的相图p-T图常被称为相图三个两相区在相图上投影：汽化曲线、溶解曲线和升华曲线交点称为三相点，是三相线在p-T图上的投影，三相线是物质处于固、液、气三相平衡共存的状态点的集合。二、吉布斯相律1875年吉布斯在状态公理的基础上导出，称作吉布斯相律。它确定了相平衡系统中每一个单独相热力状态的自由度数，即可独立变化的强度参数的：其中，F为独立强度量的数目；C为组元数；p为相数*三、克劳修斯-克拉贝隆方程式中角标α和β分别表示相变过程中的两相,相变过程中克劳修斯-克拉贝隆方程是普遍适用的微分方程式，它将两相平衡时的斜率、相变潜热和比体积三者相互联系起来。因此，可以从其中的任意两个数据求取第三个。*四、饱和蒸汽压方程低压下液相的比体积远小于气体的比体积，常可忽略不计。由于压力较低，气相可近似应用理想气体状态方程，于是式可改写成则如果温度变化范围不大，可视为常数，则可得式中，，A可由实验数据拟合*所以在较低压力时，和呈直线关系。虽然此式并不很精确，但它提供了一种近似的计算不同下的方法在此基础上式中，A、B、C均为常数，由实验数据拟合得出。**§6-10单元系相平衡条件一、平衡的熵判据表明孤立系统中过程可能进行的方向是使熵增大的，当孤立系统的熵达到最大值时，系统的状态不可能再发生任何变化，即系统处于平衡状态。所以孤立系统的熵增原理给出了平衡的一般判据。这个判据称为平衡