汽车尾气净化催化剂.pdfVIP

催化剂的定义：能改变反应速率，而本身的组成、质量和化学性质在反应前后均

不发生变化的物质叫做催化剂。加快反应的为正催化剂，减慢反应的为负催化剂。

催化剂的特点：催化剂只能实现热力学上可以发生的反应；催化剂只能缩短或延

长到达平衡的时间，而不能改变转化率；催化剂具有选择性；催化剂是第一步的

反应物，最后一步的产物，即经过一次化学循环后又恢复到原来的。

绿色催化剂定义：绿色化学要求最大限度地合理利用资源，最低限度地产生环境

污染和最大限度地维护生态平衡。它对化学反应的要求是：采用无毒、无害的原

料；在无毒无害及温和的条件下进行；反应必须具有高效的选择性；产品应是环

境友好的。这四点要求之中有两点涉及到催化剂，人们将这类催化反应成为绿色

催化反应，其使用的催化剂也就称为绿色催化剂。

汽车尾气净化的方法：国外早在20世纪60年代中期对汽车污染控制技术已经进

行了研究开发，目前己达到实用阶段。研究表明，通过改善催化剂及其载体的性

能和生产工艺，改善汽车内燃机燃烧技术及三效催化剂排气系统的处理可净化这

些有害气体。汽车尾气污染控制可以分为机内和机外两种技术。机内净化主要是

提高燃油质量和改善燃料在发动机中的燃烧条件，尽可能减少污染物的生成；机

外净化的主要方式是安装催化净化器，对有害气体进行处理是机外尾气净化最有

效的方法，催化剂又是净化效果的关键。因此开发实用高效的汽车尾气净化催化

剂是控制汽车尾气排放的最佳措施之一。

汽车尾气催化净化的目的就是将有害的CO和HC氧化为CO2和H2O，将NOx

还原成N2。由于汽车尾气的化学成分很复杂，其转化率除和催化剂的活性有关

外，还和反应气是氧化气还是还原气有关，因此催化剂在功能上分为氧化型和还

原型两部分。

氧化型催化剂主要催化CO和HC的氧化反应，有关反应如下：

2CO+O22CO2

4HC+5O24CO2+2H2O

2NO+2CO2CO2+N2

HC+NO2CO2+H2O

HC+CON2+CO2+H2O

3NO+2NH32N2+3H2O

2NH3N2+3H2O

还原型催化剂主要催化NOx的还原反应：

2NO+CON2+CO2

2NO+H2N2+2H2O

2NO+HCN2+H2O+CO2

NO和H2反应除生成无毒的N2和H2O外，尚有所不希望发生的副反应：

2NO+5H22NH3+H2O

2NO+H2N2O+2H2O

因两种反应要求的化学环境不同，故早期的催化剂将两者分立。后来由于发

动机的改进，实现了可使两种功能兼容的化学环境；由于催化剂制备技术的改进，

使氧化与还原两种活性中心共存于同一个催化剂上，最终出现了三效催化剂

TWC(three-waycatalyst)。目前最常用的催化器是使用蜂窝型催化(honeycomb

catalyst)，载体是陶瓷蜂窝体，其外附载有高比表面积的氧化铝涂层，其上再浸

渍活性组分。所以，汽车尾气净化催化剂主要由载体、涂层及活性物质三部分组

成。

1.1双金属催化剂

20世纪70年代末到80年代中期，随着美国EPA提出对NOx的排放实行控

制，氧化型催化剂己不能满足要求。出现了铂、铑三效双金属催化剂。20世纪

70年代末至80年代初出现的是双床式铂、铑催化剂，催化剂的氧化还原反应是

分段进行的，前段使用还原型蜂窝催化剂，后段使用氧化型蜂窝催化剂，两段中

间补充空气。这种设置可使还原反应与氧化反应分别在有利于自身的化学气氛中

进行，但该种催化器结构复杂，操作麻烦，且NOx还原后有可能重新被氧化。

1980-1985年，Pt-Rh三效催化剂开始用于电喷闭环装置，将A/F控制在窗口范围

内，CO、CH和NOx的转化率可达80-90﹪以上。典型催化剂的Pt-Rh总负载量

为0.1-0.15﹪,Pt:Rh=5:1涂层中加入碱土和稀土元素，稳定催化剂结构并与贵金属

协同产生卓越的储氧功能。但在高温时，Rh与表面涂层中的Al2O3和CeO2发生

化学作用，导致催化剂在还原气氛时对NOx的还原活性下降。

1.2三金属催化剂

20世纪80年代中期到90年代初，开始使用新一代的Pt-Rh-Pd三效催化剂。

这一代催化剂相当于在一个Pd催化剂上再安置一