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;溶液中的平衡
大体分为以下几部分:
弱电解质的电离平衡
盐类的水解平衡
沉淀的溶解平衡
配合物的络合平衡
溶液中的平衡问题完全遵循热力学定律;酸碱理论
1.阿仑尼乌斯(Arrhenius)的电离学说
在水溶液中,电离出来的阳离子全部是氢离子的化合物,称为酸;电离出来的阴离子全部是氢氧根离子的化合物,称为碱。
问题:非水溶剂和一些非水酸碱反应无法有效解释
NH3+HCl=NH4Cl
NaHCO3能否算作酸?
HCl与H2SO4在水中均几乎完全电离,酸性完全一样吗?
阿仑尼乌斯的理论有其限制,但是现在仍广泛应用;2.酸碱溶剂理论
非水溶剂中,也有特征阳离子(酸),特征阴离子(碱)
2NH3?NH4++NH2-
N2O4?NO++NO3-
SO2?SO2++SO32-
对酸碱反应的拓展:
液氨中:NH4Cl+NaNH2=NaCl+2NH3
SO2(l)中:SOCl2+Cs2SO3=2CsCl+2SO2
重要应用:拉平效应与区分效应
在醋酸中可以区分出酸性:
HClO4H2SO4HClHNO3
在水溶液中区分不出酸性强弱,称为“拉平效应”
;3.酸碱质子理论(Bronsted理论)
定义:能给出质子的为酸,能接受质子的为碱
酸:HCl,HCO3-,HSO4-,CH4
碱:NH3,CO32-,OH-
突破:a.离子也可以是酸或碱
b.脱离溶剂的限制
c.极弱的酸碱也可能存在
d.把酸碱反应扩大到气相、液相、电离和水解等反应
共轭酸碱对:
H3O+为酸,则其共轭碱为H2O
H2O的共轭碱为OH-
;[练习]写出下列物质的共轭酸和共轭碱
HCO3-,N2H4,CH3COOH
对酸碱反应的拓展:
2H2O?H3O++OH-
CO32-+H2O?OH-+HCO3-
H+传递的反应均可以看作酸碱反应。
[练习]指出下列反应中的酸与碱
1.CH3COOH?CH3COO-+H+
2.Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+;4.Lewis酸碱理论
定义:凡是能接受电子对的物种,称为酸;凡是能给出电子对的物种,称为碱。
酸:H+,BCl3,SiF5,SO3,Mn+
碱:OH-,F-,H2O,NH3
优点:1.与前述理论并不相悖
2.拓展了酸的范围
许多反应都可以归为酸碱反应:
如:金属阳离子形成配合物,阳离子水解
非氧化还原反应基本都可以归入酸碱反应
;[练习]指出下列反应中的Lewis酸和Lewis碱
(a)CN-(aq)+H2O(l)?HCN(aq)+OH-(aq)
(b)HIO(aq)+NH2-(aq)=NH3(l)+IO-(aq)
(c)(CH3)3N(g)+BF3(g)=(CH3)3NBF3(s)
(d)Fe(ClO4)3(s)+6H2O(l)?Fe(H2O)63+(aq)+3ClO4-(aq)
(e)FeBr3(s)+Br-(aq)?FeBr4-(aq)
;[一]弱电解质的电离平衡;[一]弱电解质的电离平衡;[一]弱电解质的电离平衡;[一]弱电解质的电离平衡;[二]电离平衡常数;常见弱酸弱碱的电离平衡常数(25°C);[二]电离平衡常数;[二]电离平衡常数;[二]电离平衡常数;[三]水的电离平衡;[三]水的电离平衡;[三]水的电离平衡;[四]简单溶液的pH计算;[四]简单溶液的pH计算;[四]简单溶液的pH计算;[四]简单溶液的pH计算;[四]简单溶液的pH计算;[四]简单溶液的pH计算;[四]简单溶液的pH计算
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