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物理化学常用公式及使用条件

1.热力学第一定律的数学表示式

UQW

或dUδQδWδQampdbVδW规定系统吸热为正，放热为负。系统得功

为正，对环境作功为负。式中pamb为环境的压力，W‘为非体积功。上式

适用于封闭体系的一切过程。

2.焓的定义式3.焓变

（1）HU(pV)

式中(pV)为pV乘积的增量，只有在恒压下(pV)p(V2V1)在数值上等于

体积功。

（2）HnCp,mdT

12HUpV此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程，或真实气体

的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。

4.热力学能(又称内能)变

UnCV,mdT1此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。

5.恒容热和恒压热

QVU(dV0W,02QpH(dp0,W0)

6.热容的定义式（1）定压热容和定容热容

CpδQp/dT(H/T)p

CVδQV/dT(U/T)V

（2）摩尔定压热容和摩尔定容热容

Cp,mCp/n(Hm/T)pCV,mCV/n(Um/T)V

上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒

容过程。（3）质量定压热容（比定压热容）

cpCp/mC（4）Cp,mCVp,m/M式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。

,mR

此式只适用于理想气体。

（5）摩尔定压热容与温度的关系Cp,mabTcT2dT3式中a,b,c及d对

指定气体皆为常数。（6）平均摩尔定压热容

Cp,mT12Cp,mdT/(T2T1)

T

7.摩尔蒸发焓与温度的关系

vapHm(T2)vapHm(T1)vapCp,mdT

T1T2或(vaH/Tp)pmCvapp

式中vapCp,m=Cp,m(g)—Cp,m(l)，上式适用于恒压蒸发过程。

8.体积功（1）定义式

WpambdV

dV或Wpamb（2）Wp(V1V2)nR(T2T1)适用于理想气体恒压过程。

（3）Wpam(bV1V2)适用于恒外压过程。

（4）WpdVnRTln(V2/V1)nRTln(p2/p1)适用于理想气体恒温

V1V2可逆过程。

（5）WUnCV,m(T2适用于CV,m为常数T)1的理想气体绝热过程。

9.理想气体可逆绝热过程方程

(T2/T1)CV,mCp,m(V2/V1)R1(p2/p1)R1

(T2/T1)(p2/p1)(V2/V1)r1

上式中，Cp,m/CV,m称为热容比（以前称为绝热指数），适用于CV,m

为常数，理想气体可逆绝热过程p，V，T的计算。

10.反应进度

nB/B

上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况，nBnBnB,0，nB,0为

反应前B的物质的量。B为B的反应计量系数，其量纲为一。的量纲为

mol。

11.标准摩尔反应焓

θθθrHmBfHm(B,)BcHm(B,)

θθ式中fHm(B,)及cHm(B,)分别为相态为的物质B的标准摩尔生成

焓和标

准摩尔燃烧焓。上式适用于=1mol，在标准状态下的反应。

12.rHm与温度的关系

rHθm(T2)rHθm(T1)rCp,mdT

T1T2式中rCp,mCp,m(B)，适用于恒压反应。

B

13.节流膨胀系数的定义式

JT(T/p)H

JT又称为焦耳-汤姆逊系数。

1.热机效率

W/Q1(Q1Q2)/Q1(T1T2)/T1

式中Q1和Q2分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和

向低温热源T2放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的

功。此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。

2.卡诺定理的重要结论

0,可逆循环Q1/T1Q2/T20,不可逆循环任意可逆循环的热温商之和为

零，不可逆循环的热温商之和必小于零。

3.熵的定义

Q/TdSδr

4.克劳修斯不等式

δQ/T,可逆dSδQ/T,不可逆

5.熵判