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提高PVC配方耐寒性的方法
PVC塑料是五大通用合成塑料之一,是目前世界上仅次于聚乙烯的第二大塑料品种。PVC塑料具有良好的物理及机械性能,可用于生产建筑材料、包装材料、电子材料、日用消费品等,广泛应用于工业、农业、建筑、交通运输、电力电讯和包装等各领域。由于其耐寒性和低温抗冲击性能较差,硬PVC的使用温度下限一般为-15oC,限制了PVC材料在某些方面的应用。通过对PVC树脂和助剂的调整,可以有效地提高PVC塑料的耐寒性,满足低温需要。本文着重从配方角度论述了提高PVC耐寒性的一些方法,供大家参考。?
1PVC树脂?
PVC树脂是一种非结晶、极性的高分子聚合物,其玻璃化温度依分子量大小为75~105oC,相对分子质量越大,粘数越高,PVC大分子链间范德华引力或缠绕程度相应增加,PVC链段增长,材料的耐低温性愈好。?
在常规PVC配方中,如只需应付北方冬季寒冷气候,可采用选取粘数稍高,即平均分子量稍大的PVC树脂,可以是同一牌号中粘数值偏高的PVC或更低牌号树脂。?
另外,在一些特殊要求的制品中,如可耐-30oC的血袋等制品中,可选用高聚合度聚氯乙烯树脂(平均聚合度大于2000)[1],这是因为高聚合度PVC有着比常规PVC树脂大的结晶度和类交联结构,使大分子间滑动困难,弹性增加,同时分子量增大,分子间范德华力和分子内化学键合力增加而获得优良的耐寒性。?
2?增塑剂?
增塑剂作为PVC软制品的重要配方组分,对软制品的性能影响很大,如要求制品在低温下使用,必须选择好增塑剂的类型。目前作为耐寒性增塑剂使用的主要有脂肪酸二元酸酯、直链醇的邻苯二甲酸酯、二元醇的脂肪酸酯以及环氧脂肪酸单酯等。据报道,N,N-二取代脂肪酸酰胺、环烷二羧酸酯,以及氯甲氧基脂肪酸酯等,也是低温性能优良的耐寒增塑剂。?
提高PVC软制品的耐寒性,一般可通过增加耐寒增塑剂的用量来获得。DOA(己二酸二辛酯)、DIDA(己二酸二异癸酯)、DOZ(壬二酸二辛酯)、DOS(癸二酸二辛酯)是作为耐寒增塑剂使用的代表性品种,由于一般耐寒增塑剂与PVC的相容性都不十分好,实际上只能作为改善耐寒性的辅助增塑剂使用,其用量通常为主增塑剂的5~20%。[2]?
另外,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯(TXIB)、硬脂酸丁酯、LHAT酸一二甘醇一二一
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2一乙基酸酯等产品也具有耐寒增塑剂的作用。?
蒋佩芬研究指出[3],以改善薄膜耐寒韧性及低温伸长为目的时,使耐寒增塑剂与六甲基磷酰三胺并用为佳。因为六甲基磷酰三胺虽本身不是耐寒增塑剂,但它可以有效地降低各种增塑剂的凝固点,达到强化薄膜耐寒效果的目的。?
3?改性剂?
改进PVC低温耐冲击强度性能差的有效办法是加入玻璃化温度较低,在室温下显示高弹性的高聚物,统称为改性剂。其中所添加的高聚物应与PVC有相近的溶解度参数,有一定互溶能力,能形成两项结构的共混物,从而改善制品的低温冲击强度。?
张正红研究结果表明[4],CPE可提高制品的低温性能,冲击强度等。随着CPE用量的增加,PVC制品的冲击性能会逐渐提高。当用量增加到一定程度时,PVC制品低温冲击性能会趋于稳定,在8、9份左右达到合适的性能价格比。粉末丁腈橡胶(NBR)随用量增加,会使硬PVC的低温冲击强度逐步提高。EVA流动性能很好,玻璃化温度低,低温增韧效果好,但成本高。ACR有优良的低温冲击强度及耐侯性能,并可改善制品的外观,一般加入5份就可达到很好的效果。高冲击型MBS的玻璃化温度较低,对PVC材料的低温脆性有良好的改善作用,但耐候性差。ABS可提高PVC材料的低温冲击强度,同时改善制品的外观。另外,SBS等一些含有橡胶相,且具有较低玻璃化温度的物质,也有提高PVC冲击强度和耐寒性的作用。?
韩辉升等研究改性软质PVC耐寒性结果表明[5],共混改性软质PVC的耐寒性能明显受高分子改性剂品种和用量的影响。通过各种方法测试发现,Elvaloy711(乙烯一醋酸乙烯一氧化碳共聚物),NBR-26(块状丁睛橡胶),ChemigumP83(预交联粉末丁睛橡胶)等高分子改性剂能够显著改善软质PVC的耐寒性能,而某些高分子改性剂如CPE和低VA含量的EVA则会损害软质PVC的耐寒性能。丁睛橡胶类改性剂由于可改善软质PVC的耐介质(汽油)性能,从而能够提高经汽油浸泡过的软质PVC的低温性能。?
市场上推出的耐寒剂,如K-175C、N-550C等产品其实是为了改善PVC低温柔顺性和抗冲强度而开发的一种苯乙烯类改性剂。由于其具有较低的玻璃化温度,并与PVC具有良好的相容性,具有一定增塑和增韧作用。所以在PVC中加入后,能提高和改善PVC低温性能。?
4?热塑性弹性体?
热塑性弹性体(
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