(38)--9.3 胺的制备有机化学.ppt

胺的制备

氨或胺的烃基化（Hofmann烷基化）卤代烷或醇与氨或胺的反应称Hofmann，A.W烷基化反应。反应按SN2机理进行。反应活性：RIRBrRClRF1°RX2°RX,3°RX以消除为主。

Al2O3?加压RNH2+R2NH+R3N+H2O制备低级胺

芳香胺的制备芳环卤原子的邻、对位连有强吸电子基时，容易发生芳香亲核取代反应生成芳香胺。SN2Ar

卤苯若在液氨中与强碱KNH2作用，卤原子被氨基取代生成苯胺。

硝基化合物的还原（制备1o胺）酸性还原剂:酸+金属（Fe+HCl,Zn+HCl,Sn+HCl,SnCl2+HCl)中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有Ni,Pt,Pd.碱性还原剂：Na2S,NaHS,(NH4)2S,NH4HS,LiAlH4(NaBH4和B2H6不能还原硝基）还原剂含氮化合物的还原

?该法通常用于制备芳香伯胺

对位还原邻位还原选择还原

腈、酰胺、肟的还原RCH2NHR’2°胺 RC≡N RCH2NH2 1°胺酰胺RCH2NH21°胺RCH2NR’23°胺还原剂还原剂还原剂还原剂腈

肟6-8MPa,75-80oCNi/H2CH3(CH2)5CH=NOHNa+C2H5OH1°胺1°胺?常用还原剂：LiAlH4,B2H6，催化氢化,Na+C2H5OH

醛（或酮）与氨（或胺）反应生成亚胺，亚胺被还原剂还原，生成1o胺、2o胺、3o胺的反应，称为醛酮的还原胺化。RCHO+NH3RCH=NHRCH2NH2RCHORCH2N=CHR还原剂加成消除加成消除还原剂还原剂RCH2NHCH2RRCHO(RCH2)3N常用的还原剂是催化氢化或其它提供氢的氢化试剂醛酮的还原胺化

反应示例

盖布瑞尔（S.Gabriel）合成法——利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺的方法。（空阻大的RX不能发生此反应）THForDMFKOHC2H5OHC2H5OHH+orOH-H2OorROHNH2-NH2+RNH2+RNH2