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-6-ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRYVol.37No.82006
文章编号:()
1006-4184200608-0006-03
甲苯选择性氯化合成对氯甲苯
赵鑫平(浙江巍华化工有限公司,浙江东阳)
322109
摘要:综述了国内外甲苯选择性氯化合成对氯甲苯的研究情况,介绍了用氯气、含氯有机
化合物和无机氯化物作氯化剂氯化的各种氯化方法,重点介绍了路易斯酸催化剂和含硫助催化
剂的催化体系和沸石分子筛催化剂体系,并评价了有关的方法。
关键词:甲苯;对氯甲苯;氯化;选择性;沸石分子筛
对氯甲苯是农药、医药、染料和其它精细有机化所用催化剂主要有两类:()以路易斯酸催化剂加含
1
工产品的重要原料和中间体。通过对氯甲苯侧链上硫助催化剂的催化剂体系;()沸石分子筛催化剂体
2
的氯化、氧化、氨氧化和环上的氯化、硝化、磺化、系。此外,也有用硅胶作催化剂。本文就这些氯化方
Friedel-Crafts反应、氯甲基化等反应,可以衍生出一法介绍国内外的一些合成技术及进展。
系列的重要精细化工中间体,通过这些中间体可以1以氯气为氯化剂,以路易斯酸催化
[]
1
开发出100多种农药、医药、染料产品。如农药杀剂加含硫助催化剂的选择性氯化法
草丹、多效唑、氟乐灵、拟除草菊酯类杀虫剂;医药消
以氯气为氯化剂进行芳环上氯化的常用路易斯
炎痛;染料水染染色基等。
酸催化剂为、、、、等,也可
FeClAlClSbClSbClSnCl
33354
对氯甲苯传统的生产方法是以对甲苯胺为原料,
用铁粉,铁粉在氯化条件下转变成FeCl。但是仅用
3
经重氮化生成重氮盐,然后在氯化亚铜催化剂存在
路易斯酸作催化剂,对位的选择性很差,如果在路易
下,重氮盐与浓盐酸反应生成对氯甲苯。该方法生产
斯酸催化剂存在下,再加入一些助催化剂,则可大大
成本高,废水量大,设备腐蚀和污染严重。新的生产
[]
提高对位的选择性。常用的助催化剂有元素硫4及
方法是以甲苯为原料,在催化剂存在下,用氯气直接
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