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氧化铝的主要生产方法:碱法、酸法、热法;碱处理;第三章拜耳法生产氧化铝;1拜耳法的基本原理
(1)用NaOH溶液溶出铝土矿所得到的铝酸钠溶液在添加晶种,不断搅拌的条件下,溶液中的氧化铝便呈氢氧化铝析出。
(2)分解得到的母液,经蒸发浓缩后在高温下可用来溶出新的一批铝土矿。
交替使用这两个过程就能够每处理一批矿石,便得到一批氢氧化铝,构成所谓的拜耳法循环。;拜耳法的实质就是使下一反应在不同的条件下朝不同的方向交替进行:
Al2O3(1或3)H2O+2NaOH(aq)====2NaAl(OH)4(aq);首先是在高温下在压煮器中以NaOH溶液溶出铝土矿,将其中氧化铝水合物溶浸出来;使反应向右进行,得到铝酸钠溶液,杂质则进入残渣中。往彻底分离赤泥后的铝酸钠溶液中添加晶种,在不断搅拌的条件下进行晶种分解,使反应向左进行析出氢氧化铝。分解后的母液(循环母液)再返回用以溶出下一批矿石。氢氧化铝经煅烧后便得到产品氧化铝。
;拜耳法生产氧化铝的工艺有许多个工序组成,其中主要有:铝土矿的溶出、溶出浆液的稀释、晶种分解和分解母液蒸发等四个工序。
;;溶解度等温曲线;;两种表示方法:
A、采用物质的摩尔比n(Na2O)/n(Al2O3),其中的Na2O是按苛性碱NaOH浓度计算,叫苛性比,符号?K。中国与俄罗斯
B、采用物质的质量比m(Na2O)/m(Al2O3),符号为A/C,其中的Na2O按当量Na2CO3计算。美国
铝土矿的配入量?K=1.5-1.7按所溶出溶液苛性计算,循环性碱液的?K=3.1-3.4;铝土矿的溶出率计算公式
铝土矿中的含硅矿物在苛性碱溶液中有不同的溶解度,其中卵白石(SiO2·H2O)化学活性最大,最易溶解,在100℃以下,生成硅酸钠:
SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O
此硅酸钠与铝酸钠溶液起反应生成含水铝硅酸钠沉淀。
在高压溶出的条件下,进入赤泥中的含水铝硅酸钠的组成大致相当于Na2O*Al2O3*1.7SiO2*nH2O(n可以大于2)。从式可知,每1kg的SiO2要结合1kg的Al2O3和0.6kg的Na2O。;
铝土矿中氧化铝的理论溶出率:
n=[w(Al2O3)–w(SiO2)]/w(Al2O3)×100%
={[A/S]–1}/[A/S]×100%
=[1-1/(A/S)]×100%
式中A/S为铝土矿的铝硅比(质量比)
∴A/S越高,矿石越容易溶解???理论溶出率越高。;;.拜耳法的基本流程
;;3.2铝土矿溶出过程的化学反应;溶出的目的
在于将其矿石中的氧化铝充分溶解成为铝酸钠溶液而与其它杂质分离。
溶出条件与方式:由于氧化铝在铝土矿中的存在形态不同所以要求的溶出条件也不相同。
溶出方式通常是在加压的情况下进行的,所以称为“高压溶出”。
不同状态的氧化铝水合物的溶出顺序:
三水铝石最易溶解、一水软铝石次之、一水硬铝石难溶,而刚玉在300度以下实际是不溶的进入赤泥。
;;
一水软铝石的主要溶出条件:
对于一水铝石和一水硬铝石型铝土矿:
其溶出条件主要取决于一水硬铝石的含量,当以一水硬铝石形态存在的三氧化二铝含量在5%以上时,实际上上必须采取适宜于一水硬石溶出的条件,这样才能保证得到满意的三氧化二铝溶出率。;;;3.2.2含硅矿物在溶出过程中的行为
SiO2是铝土矿中最常见的杂质,也是碱法生产氧化铝最有害的杂质。铝土矿中的含硅矿物有无定形的蛋白石、石英等一类的氧化硅及其水合物以及高岭石等。;所有含硅矿物与铝酸钠溶液反应后,都有SiO2进入溶液。以高岭石为例,它与铝酸钠母液发生如下反应:
Al2O3·2SiO2·2H2O+6NaOH(aq)
==2NaAl(OH)4+2Na2SiO3(aq);反应生成的铝酸钠和硅酸钠都进入溶液。当硅酸钠浓度达到最大值(2-10g/L)之后,两者相互反应生成水合铝硅酸钠逐渐析出,这一反应使溶液的SiO2含量降低,因而称为脱硅反应:
1.7Na2SiO3+2NaAl(OH)4=
Na2O·Al2O3·1.7SiO2·H2O↓+3.4NaOH+1.3H2O;行为
各种形式的含硅矿物与苛性碱反应,均有硅酸钠进入溶液,
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