误差和分析数据的处理.pptVIP

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例如:坩埚重18.5734克六位有效数字标准溶液体积24.41毫升四位有效数字由于万分之一的分析天平能称准至±0.0001克,滴定管的读数能读准至±0.01毫升,故上述坩埚重应是18.5734±0.0001克,标准溶液的体积应是24.41±0.01毫升,因此这些数值的最后一位都是可疑的,这一位数字称为“不定数字”。在分析工作中应当使测定的数值,只有最后一位是可疑的。有效数字的位数,直接与测定的相对误差有关。例如称得某物重为0.5180克,它表示该物实际重量是0.5180±0.0001克,其相对误差为:(±0.0001/0.5180)×100%=±0.02%第63页,共76页,星期六,2024年,5月如果少取一位有效数字,则表示该物实际重量是0.518±0.001克,其相对误差为:(±0.001/0.518)×100%=±0.2%表明测量的准确度后者比前者低10倍。所以在测量准确度的范围内,有效数字位数越多,测量也越准确。但超过测量准确度的范围,过多的位数是毫无意义的。必须指出,如果数据中有“0”时,应分析具体情况,然后才能肯定哪些数据中的“0”是有效数字,哪些数据中的“0”不是有效数字。第64页,共76页,星期六,2024年,5月例如:1.0005五位有效数字0.5000;31.05%;6.023×102四位有效数字0.0540;1.86×10-5三位有效数字0.0054;0.40%两位有效数字0.5;0.002%一位有效数字在1.0005克中的三个“0”,0.5000克中的后三个“0”,都是有效数字;在0.0054克中的“0”只起定位作用,不是有效数;在0.0540克中,前面的“0”起定位作用,最后一位“0”是有效数字。同样,这些数值的最后一位数字,都是不定数字。第65页,共76页,星期六,2024年,5月因此,在记录测量数据和计算结果时,应根据所使用的仪器的准确度,必须使所保留的有效数字中,只有最后一位数是“不定数字”。例如,用感量为百分之一克的台秤称物体的重量,由于仪器本身能准确称到±0.0l克,所以物体的重量如果是10.4克,就应写成10.40克,不能写成10.4克。分析化学中还经常遇到pH、pC、lgK等对数值,其有效数字的位数仅取决于小数部分数字的位数,因整数部分只说明该数的方次。例如,pH=12.68,即[H+]=2.1×l0-13mol/L,其有效数字为两位,而不是四位。第66页,共76页,星期六,2024年,5月对于非测量所得的数字,如倍数、分数、π、e等等,它们没有不确定性,其有效数字可视为无限多位,根据具体情况来确定。另外,如果有效数字位数最少的因数的首位数是“8”或“9”,则有效数字可认为比这个因数多取一位。二、数字修约规则“四舍六入五留双”。具体的做法是,当尾数≤4时将其舍去;尾数≥6时就进一位;如果尾数为5而后面的数为0时则看前方:前方为奇数就进位,前方为偶数则舍去;当“5”后面还有不是0的任何数时,都须向前进一位,无论前方是奇还是偶数,“0”则以偶数论。第67页,共76页,星期六,2024年,5月0.53664→0.53660.58346→0.583510.2750→10.2816.4050→16.4027.1850→27.1818.06501→18.07必须注意:进行数字修约时只能一次修约到指定的位数,不能数次修约,否则会得出名正错误的结果。三、有效数字的运算规则(一)加减法当几个数据相加或相减时、它们的和或差的有效数字的保留,应以小数点后位效最少,即绝对误差

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