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悬浮聚合翟梓合李沿熹韩小旭丰毅于广
5.3悬浮聚合1一般介绍v悬浮聚合是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合,这是自由基聚合一种特有的聚合方法。
v基本组分单体聚乙烯醇聚丙烯酸钠引发剂吸附在液滴表面,形成一层保护膜水水溶性高分子物质S-MAA共聚物明胶分散剂纤维素类淀粉是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。碳酸盐不溶于水的无机物吸附在液滴表面,起机械隔离作用硫酸盐滑石粉高岭土
v颗粒大小与形态悬浮聚合得到的是粒状树脂,粒径在0.01~5mm范围粒径在1mm左右,称为珠状聚合粒径在0.01mm左右,称为粉状悬浮聚合粒状树脂的颗粒形态不同颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况紧密型:不利于增塑剂的吸收,如PVC颗粒形态疏松型:有利于增塑剂的吸收,便于加工
优点:传热合温度容易控制,聚合物分子量高,分布窄体系粘度低,后处理工序简单缺点:附有少量分散剂残留物。均相悬浮聚合:苯乙烯,MMA等。沉淀悬浮聚合:氯乙烯。2液-液分散和成粒过程分散剂的作用是防止已经剪切分散的单体液滴和聚合物颗粒重新聚集。转化率20%左右时,单体-聚合物液滴表面发粘,容易粘结,因此需要保护。分散剂正是起了这样的作用。悬浮单体液滴分散聚集示意图
明胶:紧密型PVA:疏松型分散剂的种类颗粒形态取决于大,有利于形成疏松型水与单体的配比3分散剂和分散作用(1)水溶性高分子物质:聚乙烯醇、苯乙烯—马来酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸盐、明胶等。A吸附在表面,形成很薄的保护膜;B降低表面张力和界面张力,使液滴变小。(2)精细分布的非水溶解性的无机粉末:CaCO、MgCO,33起机械隔离作用。原位生成:NaCO+MgSOMgCO+NaSO234324
例:甲基丙烯酸甲酯模塑料的制备配方(wt):聚合工艺:MMASt7030温度/℃80~90搅拌速度80~150r/min反应时间8~10/hAIBN0.5NaCO0.132MgSO40.1HO3002NaCO+MgSOMgCO+NaSO234324
v4.微悬浮聚合v聚合物粒度0.2~1.5μmv特点:1.微悬浮聚合体系采用特殊的复合乳化体系,由离子型表面活性剂和难溶助剂组成,能有效降低单体-水的界面张力。2.最终粒子数`粒径及分布与起始微液滴相当。
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