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——精品资源共享课;第7章原子吸收光谱法

(AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS);原子吸收光谱法的原理

原子吸收光谱法的仪器

原子吸收光谱法的应用

原子荧光光谱法;7.1原子吸收光谱法的原理;原子吸收光谱法的特点

1、灵敏度高〔火焰法ng/ml，石墨炉100-0.01pg)；

2、准确度高〔火焰法RSD1%，石墨炉3-5%〕；

3、选择性好〔可测元素达70个，相互干扰很小〕

缺点：不能多元素同时分析；不能对物质定性分析；测定难熔元素，如W、Ta、Zr、Hf、稀土及非金属还不能令人满意。;7.1原子吸收光谱法的原理;基态原子数与原子化温度的关系;〔1〕原子化温度≤3000K，Ni/N010-3：N0≈总原子数N

〔2〕原子化效率一定，在一定浓度范围内：N0=Kc;7.1.2原子吸收谱线的轮廓与变宽;〔1〕自然宽度△?N

它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄，多数情况下约为10-5nm。;〔2〕多普勒变宽△?D

由原子在空间不规那么的热运动引起的谱线变宽，又称为热变宽。;〔3〕压力变宽;在外电场或磁场作用下，能引起能级的分裂，从而导致谱线变宽，这种变宽称为场致变宽。

由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。;小结：;(1)积分吸收

在吸收线轮廓内，以吸收系数对频率积分称为积分吸收，得到吸收线轮廓内的总面积，它表示原子蒸气吸收的全部能量。;7.1.3原子吸收线的测量;假设采用一个连续光源〔氘或钨灯〕，即使是用高质量的单色器入射可得到光谱带为(0.2nm)的高纯光。

原子吸收线半宽度(10-3nm，即便是全部吸收)。由待测原子吸收线引起的吸收值，仅相当于总入射光强度的0.5%

[(0.001/0.2)×100%=0.5%],原子吸收只占其中很少局部，使测定灵敏度极差。;这样就不需要用高分辨率的单色器，而只要将其与其它谱线别离，就能测出峰值吸收系数。;7.1.3原子吸收线的测量;;;思考1：原子吸收光谱分析中，吸收线和发射线都是原子线，都存在变宽现象，问哪条线变宽对原子吸收光谱分析有利？;7.2原子吸收分光光度计;主要部件;作用：辐射被测元素的特征谱线。

要求：?0e=?0a，??e????a，辐射强度大、稳定等。;原子化器;石墨炉原子化器

低温原子化法;原子化器;C2H2-AIR(30多种常用元素，不适于短波区)；

C2H2—N2O(70多种元素，高温，复原性强)；

H2-AIR(氧化性强，适于短波区元素测定)；;A〕化学计量型：指燃助比近似于二者反响的计量关系，又称中性火焰。温度高、稳定、干扰小、背景低，适于大多数元素分析；

B〕富燃火焰：燃气比例较大的火焰。燃烧不完全、温度略低，具复原性，适于易形成难分解氧化物的元素Mo、Cr、稀土等元素分析，但干扰较大、背景高。

C〕贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰。温度最低，具氧化性，适于易解离和易电离的元素，如碱金属。;;石墨炉原子化采用程序升温过程;;(a)冷原子化法

原理：将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全复原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。

特点：常温测量；灵敏度、准确度可达10-8g汞。

应用：各种试样中Hg元素的测量；;原子化器;分光系统〔外光路和单色器〕;例:用倒线色散率为2nm/mm(光栅)的原子吸收分光光度计测定钴的最灵敏线240.73nm,为了消除Co240.63nm的干扰,应采用多大的单色器通带?相应的狭缝宽度为多少?

解：为了消除Co240.63nm的干扰,光谱通带的宽度应小于

S=240.73nm—240.63nm=0.10nm

W=S/D=0.10nm/2nm.mm-1=0.050mm

答：光谱通带的宽度应小于0.10nm，狭缝宽度应小于0.050mm;7.2.4检测系统;小结：;测量条件的选择

a.分析线b.狭缝宽度c.灯电流d.进样量e.原子化条件;狭缝宽度影响光谱通带与检测器接收辐射的能量。狭缝宽度的选择要能使吸收线与邻近干扰线分开。当有干扰线进入光谱通带内时，吸光度值将立即减小。不引起吸光度减小的最大狭缝宽度为应选择的适宜的狭缝宽。;c.灯电流

选择灯电流时，应在保持稳定和有适宜的光强输出的情况下，尽量选用较低的工作电流。一般商品的空极阴极灯都标有允许使用