分光光度计分析和总结.docx

第六章 吸光光度法

例6-1铁(Ⅱ)-邻菲罗啉的摩尔吸光系数??1.1?104，计算桑德尔灵敏度。

解 S?M

?

? 55.851.1?104

?0.0050?g?cm?2

例6-2一种含有Mn2?、Cr3?的未知试液，经氧化处理后得MnO，CrO试液，分别在440nm，545nm测得吸光度为0.385，0.653，b=1cm，求试液中Mn2?，Cr3?浓度。

(已知?Cr

440

?786,?Cr

545

?23,?Mn

440

?201,?Mn

545

?5092)

解

?CrACr?Mn??CrACr?Mn

c ?440 545 545 440 ?

Mn2?

?Mn?Cr

?Cr?Mn

545 440

545 440

786?0.653?23?0.385

5092?786?23?201

?1.24?10?4mol?L?1

AMn?Cr

?Mnc

0.385?201?1.24?10?4

c

Cr3?

???440 440Mn

?Cr

440

? ?

786

4.58?10?4mol?L?1

对于吸收曲线有重叠的混合物试样、混浊样品或其他北京吸收较大的试样，由于存在很强的散射和非特征吸收，难以找到一个合适的参比消除其影响。利用双波长技术可以从分析波长的信号中减去来自参比波长的信号，以消除散射以在测定波长时吸收的其它物质的干扰，从而提高选择性灵敏度，并简化了分析混合物的手续，扩大了光度分析的应用范围。双波长分光光度计测得值为两波长下吸光度差值定量测定依据为

I?lg 2?A ?A ??A?(? ?? )bc

I

I? ? ? ?

I

2 1 2 1

1

标准曲线?A?c曲线表示，试样溶液在两个波长?1，?2处的吸光度差值与试样溶液中待测物质浓度呈正比。用双波长测定时，作为参比的不是另外参比液而是试液本身对某一波长的吸光度，这样抵消了样品混浊与基本不一致的误差，提高了灵敏度及选择性。

例6-3某有色溶液在2.00cm吸收池中，测得百分透光率T=50%，若改用(1)1cm，(2)3cm厚的吸收池时，其T和A各为多少？

解先求有色溶液在2cm吸收池中吸光度A，由公式可得

A??lgT??lg50%?0.30

由吸光度与液层厚度成正比，可求得厚度为1cm和3cm时有色溶液的吸光度，又据公式可求各自的T：

(1) b=1cm，A?0.30?1.00?0.15

2.00

lgT%?2?A?2?0.15?1.85

T=71%

（2） b=3cm，A?0.30?3.00?0.452.00

lgT%?2?A?2?0.45?1.55

T=35%

例6-4 某有色溶液置于1cm吸收池中，测得吸光度为0.30，则入射光强度减弱了多少？若置于3cm吸收池中，入射光强度又减弱了多少？

解 求入射光强度减弱了多少，即求光通过溶液后，吸收光强度与入射光强度的比值。

已知当b=1cm时，A=0.30，由入射光强度I

0

、透过光强度I及吸收光强度I

a

三者之间的关

系，以及吸光度与透光率的关系，即可求出I 与I

a 0

I

的比值。

I

A?lg0?Kbc A?lg0

I I

已知I

0

I

?I?I ，而

a I

0

?T，则

I

Ia?1?T

0

又据公式

A??lgT T?10?A

I

因此 Ia?1?T?1?10?A

0

当b=1cm时，A=0.30则此时入射光强度减弱的程度为

I

Ia?1?10?A?1?10?0.30?1?0.50?0.50?50%

0

由公式A=Kbc，当b=3cm，其吸光度为1cm时的3倍，即

A?3?0.30

此时入射光强度减弱的程度为

I

Ia?1?10?A?1?10?0.90?1?0.126?0.874?87.4%

0

例6-5 称取0.3511gFeSO ?(NH )SO ?6HO溶于水，加入1：4的HSO20mL，

4 4 2 4 2 2 4

定容至500mL。取VmL铁标准溶液置于50mL容量瓶中，用邻二氮菲显色后加水稀释至刻度，分别测得吸光度列于下表，用表中数据绘制工作曲线。

铁标准溶液(V/mL)

0.20

0.40

0.