天药甾体和其皂苷类专家讲座.pptx

第8章甾体及其苷类;第一节概述;“甾体化合物”中“甾”字很形象化地表示了这类化合物骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。即C10、C13上角甲基和C17位侧链。;

甾核四个环稠合方式

C17位侧链;分类;三、甾体母核取代基及取代基构型;2）C3-OH和C10-CH3反式:α型或epi(表)型（虚线表示）。

;四.甾类成份颜色反应;2.Salkowski反应

将样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。;

;4.三氯化锑或五氯化锑反应

将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。

;第二节强心苷类;（二）强心苷药理作用

当前临床应用强心苷达二、三十种，主要用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如毛花苷C、地高辛、洋地黄毒苷等。;强心苷副作用;强心苷存在于许多有毒植物中。十几个科几百各种植物中含有强心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等。

较主要植物有紫花毛地黄、毛花毛地黄、海葱、黄花夹竹桃、杠柳、铃蓝、福寿草、羊角拗等。;动物中还未发觉有强心苷类成份，蟾蜍中所含蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类，而属甾类。;二、强心苷化学结构和分类

;1.强心苷元甾核顺反异构;2.强心苷元上取代基;3.两类强心苷元

1）甲型：C17位侧链为五元环△??-?-内酯。

2）乙型：C17位侧链为六元环△??，??-?—内酯。

这两类C17位侧链大多是β-构型，个别为α-构型，α型无强心作用。

;甲型;4.甲型强心苷命名;5.乙型强心苷以海葱甾（scillanolide)或蟾蜍甾(bufanolide)为母核命名。

;（二）糖部分;6位有羟基

2-羟基糖6位无羟基（6-去氧糖）

6-去氧糖甲醚;2-去氧糖

（1）2,6-二去氧糖。如：D-毛地黄毒糖等。

（2）2,6-二去氧糖甲醚。如：D-加拿大麻糖等。

;（三）糖和苷元连接方式;R1R2

LanatosideAHH

LanatosideBHOH

LanatosideCOHH

LanatosideDOHOH

LanatosideEHOCHO;R1R2

洋地黄毒苷digitoxinHH

羟基洋地黄毒苷gitoxinHOH

地高辛digoxinOHH

吉他洛gitaloxinHOCHO;（四）五元内酯环结构实例

;（五）海葱中六元内酯环强心苷;（六）测定强心苷生物效价标准品;三、强心苷理化性质;1.性状和溶解度;洋地黄毒苷在水中溶解度小（1：100000000），

而溶于氯仿（1：40）。;当用NaOH或KOH水溶液处理强心苷，内酯环开裂，酸化后又闭环。但在强心苷醇溶液中加NaOH或KOH，内酯环开裂，酸化后不能闭环。;2.1醇性苛性碱对甲型强心苷作用;2.2醇性苛性碱对乙型强心苷作用;3.双键氧化。

4.5?-OH和14?-OH脱水。

5.邻羟基乙酰化。

6.C17?侧链转变为C17α侧链。

7.C3-OH与C10醛基在冷甲醇中用HCl处理，形成半缩醛结构。

;8.酰基水解;8酰基水解;例：NaHCO3，KHCO3使2-去氧糖上酰基水解。;8酰基水解;（二）苷键水解;1).主要水解苷元和去氧糖之间苷键

2).2-去氧糖与2-去氧糖之间糖苷键。

3).2-去氧糖与葡萄糖之间糖苷键不易断裂。

4).对苷元影响较小，不会引发脱水反应。

5).不适于16位有甲酰基洋地黄强心苷类，

在此种条件下，16位甲酰基水解为羟基，得不到原生苷元。;+2;（2）猛烈酸水解;2-羟基糖水解时结构互变;强烈