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高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座

第5讲分子结构

【竞赛要求】

路易斯结构式（电子式）。价层电子对互斥模型对简单分子（包括离子）几何构型的预测。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。σ键和π键。离域π键。共轭（离域）的一般概念。等电子体的一般概念。分子轨道基本概念。定域键键级。分子轨道理论对氧分子、氮分子、一氧化碳分子、一氧化氮分子的结构和性质的解释。一维箱中粒子能级。超分子基本概念。

【知识梳理】一、路易斯理论1、路易斯理论

1916年，美国的Lewis提出共价键理论。认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势（八隅律），求得本身的稳定。而达到这种结构，并非通过电子转移形成离子键来完成，而是通过共用电子对来实现。

通过共用一对电子，每个H均成为He的电子构型，形成共价键。

2、路易斯结构式

分子中还存在未用于形成共价键的非键合电子，又称孤对电子。添加了孤对电子的结构式叫路易斯结构式。如：

H∶H或H—H ∶N≡N∶ O=C=O CH（H—C≡C—H）

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有些分子可以写出几个式子（都满足8电子结构），如HOCN，可以写出如下三个式子：

哪一个更合理？可根据结构式中各原子的“形式电荷”进行判断：

q=nv－nL－nb

式中，q