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氮掺杂碳纳米材料在氧还原反应催化剂中的研究进展

摘要：长期以来，碳材料负载高分散的铂催化剂及其合金材料一直是商业化质

子交换膜燃料电池（PEMFC）中氧还原反应和氢氧化反应十分有效的催化剂。但

由于Pt基催化剂成本高、电化学条件下稳定性差、易CO中毒以及氧还原反应

（ORR）动力学迟缓等一系列问题，阻碍了其在燃料电池中的进一步应用和大规

模生产。相比之下，氮掺杂碳纳米材料具有低成本、高活性、高稳定性、环境友

好等特点，这些优异的性能使其在燃料电池领域有着广阔的应用前景。结合近几

年国内外研究现状，综述了原位掺杂法、后掺杂合成法和直接热解法等3种氮掺

杂碳纳米材料的制备方法，并分析了各自的优点和不足之处，及其作为ORR催

化剂的研究进展。最后，对未来氮掺杂碳纳米材料催化剂研究的主要发展方向进

行了展望。

关键词：氮掺杂碳纳米材料；氧还原反应；燃料电池

能源短缺和环境污染成为当今世界日益严重的问题，因此高效利用清洁可再

生燃料发电的燃料电池越来越受到人们的关注。燃料电池是一种利用催化剂将化

学能转化为电能的电池装置，与一般电池不同，只要有燃料和氧化剂持续供给，

它就能连续不断地放电，而不用反复充电。燃料电池中的电催化反应包括阴

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极氧还原反应（Oxygenreductionreaction，ORR）和阳极氢氧化反应

（Hydrogenoxidationrection，HOR）。质子交换膜燃料电池（Proton

exchangemembranefuelcell，PEMFC）是一种应用前景更广阔的新能源发

电装置。由于其工作温度低、体积小，适用于电动汽车的动力源，被业内公认为

是电动汽车的未来发展方向，已成为世界各国燃料电池研究的热点。长期以来，

碳材料负载高分散的铂金属（如Pt/C催化剂）及其合金材料一直是商业化

PEMFC中氧还原反应和氢氧化反应十分有效的催化剂。由于氧还原是多电子反

应，其反应速率比氢氧化反应慢几个数量级，因此阴极需要比阳极更多的Pt基

催化剂用来加速氧的还原。ORR动力学较慢引起的阴极性能损失是造成燃料

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电池性能降低的主要原因。此外，反应过程中生成的中间产物还会使交换膜发生

降解，从而影响燃料电池的性能与稳定性。由此可见，ORR催化剂是燃料电

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池的关键材料。

ORR反应中涉及多电子的转移和很多中间含氧产物的生成，其机理非常复

杂，主要包括两种反应途径：一种途径是产生水（HO）的4电子途径，另一种

2

途径是生成HO的2电子途径，见表1。

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表1酸性和碱性电解液中的阴极氧还原反应路径

Table1Cathodicoxygenreductionreactionpathwayinacidicandalkalineelectrolytes

由于Pt储量少、价格昂贵、以及Pt基催化剂ORR动力学迟缓等缺点；近

些年，非金属催化剂引起了研究人员广泛的关注，氮掺杂碳纳米材料就是其

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中一个研究热点。