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(一)转化膜概述_______________________________________________________________________________
1906年,Coslett以专利的形式率先阐明了磷化过程,或许也正是他让人们更多地熟知了磷
酸盐转化膜的形成机理「简单讲,当时的实验过程是他将铁屑放在热的磷酸溶液中直到出现饱和状态。这种饱
和溶液在钢鉄的表面生成一种似结晶状的磷酸鉄转化膜,过程如下:1=Fe+2H3PO4=Fe(H2PO4)2+H2
2.Fe+Fe(H2PO4)2二2FeHPO4(不溶)+H2
3.Fe+2FeHPO4=Fe3(PO4)2(不溶)+H2
反应速度很慢,通常需要几个小时才能生成适合油漆底层的转化膜,况且耐蚀性也不好,但
膜层不容易轻易擦掉。之所以能形成这层膜,是因为鉄的表面与酸接触发生反应消耗了酸,导致PH值升高,
促使2、3两个反应的进行,直至整个膜的形成、酸蚀的停止。这些反应伴随氢气的产生在钢鉄的表面形成
薄薄的气体阻挡膜,或许正是这一点,成膜需要很长的时
间。
二十世纪三十年代,促进剂被使用在处理槽中,磷化时间大为缩短。这些促进剂通常都是氧化剂,如硝酸盐,
它们消除或减少了氢气簿膜的形成,使反应以更快的速度进行。添加促进
剂的另外一个好处是磷化膜由氧化铁和磷酸鉄的混合物组成,这种膜同没有促进剂的磷酸亚
铁膜相比具有更好的防腐蚀性能。
・・
4Fe+4H2PO4+6[0]=2FePO4+Fe2O3+2HPO42+3H2O
当然,这种磷化膜的形成过程也必然伴随着沉渣的生成,这是因为阳极区溶解的铁扩散穿过
反应界面进入溶液,被氧化生成不参与成膜的不溶性磷酸铁。
铁系磷化被发现应用不久,人们乂制备了磷酸锌转化膜。除了锌元素进入膜层,这种膜的
・
结构和性能类似于上面讲述的膜层。它由两部分结晶构成:H相Zn3(PO4)24H2O和P相
・
Zn2Fe(PO4)24H2O膜层中的亚簣离子来自钢铁件阳极区酸的侵蚀。
Fe+2H3PO4=Fe(H2PO4)2+H2
金属溶解时,界面的PH值升咼,导致金属表面可溶的磷酸二氢盐向不溶的磷酸盐转化。
3Zn(H2PO4)2=Zn3(PO4)2+4H3PO4
不溶盐沉积在金属表面最终形成磷化膜,最后的过程表述如F:
・・
5Zn(H2PO4)2+Fe(H2PO4)2+8H2O=Zn3(PO4)24H2O+Zn2Fe(PO4)24H2O+
8H3PO4______________________________________________________________________________
这一期间,人们还发明了含猛的磷化液。不仅如此,随后,磷化的操作方式也有了变革,喷
・
淋被引进生产线上。由于促进剂而人人减少的磷化时间再次被缩短,通常浸渍需要35分钟
时间,喷淋只需仁2分种。
1943年*Jemstedt,G.W.发表论文,讲述磷酸肽微小的胶体颗粒吸附在金属表面上能作为
晶核促进磷化膜的生长-磷化前的这种活化细化了结晶的结构,也改善了膜层的性能。
随着表面处理技术的进步,许多添加成分被加入到磷化槽中-加入氟化物以便在铝和/或锌
表面形成转化膜;
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