镍氢电池完整版本.pptVIP

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氢镍电池;本章重点:

两类氢镍电池的区别

贮氢合金电极:反应机理、特点、存在的问题及发展趋势;一、概述;缺点:负极使用贵金属催化剂,电池成本高;电池内部氢压高,增加了电池密封的难度;壳体需要用较重的耐压容器,降低了电池的比能量;电池自放电大;可能因氢气泄漏而出现安全问题

高压氢-镍电池目前仅应用于空间技术等特定的场合;低压氢镍电池(金属氢化物-镍电池)

20世纪70年代起,降低储氢材料吸氢压力的努力有了突破性进展,储氢材料实用化

以储氢合金为负极、Ni(OH)2为正极

优点:较高的比能量,耐过充、过放能力强,循环寿命长,无毒及不使用贵金属等

缺点:电池自放电较大;二、高压氢-镍电池;高压氢-镍电池的结构

压力容器

镍电极

氢电极

隔膜

电解液;高压氢-镍电池的电性能

充放电性能;自放电特性;工作寿命

高压氢-镍电池的工作寿命长是其突出的优点

失效的主要因素:

镍电极膨胀

密封壳体泄漏

电解液再分配

;三、储氢合金电极;储氢合金的热力学原理;储氢合金吸收和释放氢的过程,最方便的表示方法是压力-组成-等温曲线,即p-c-T曲线

储氢合金的平台压力对其应用是非常重要的;储氢合金中氢的位置;为什么储氢合金能够致密的吸收大量的氢?;用作MH/Ni电池的储氢合金应当满足以下条件

电化学储氢容量高,在较宽的温度范围内不发生太大变化,合金氢化物的平衡压力适当(0.01MPa-0.5MPa,298K),对氢的阳极氧化具有良好的催化作用;

在氢的阳极氧化电位范围内,储氢合金具有较强的抗氧化能力;

在碱性电解质中合金组分的化学性质相对稳定;

反复充放电过程中合金不易粉化,制得的电极能保持形状稳定;

合金应具有良好的电和热的传导性;

原材料成本低廉,无污染.;储氢合金的分类

按组成分类

稀土类如LaNi5、MmNi5等;钛系类如TiNi、TiNi2等;镁系类如Mg2Ni、Mg2Cu等;锆系类如ZrMn2

按组分的配比分类

稀土类为AB5型,锆系类为AB2型,镁系类为A2B型,TiNi为AB型;储氢合金的制备

通常采用熔炼法制备储氢合金并对其进行热处理

采用机械粉碎法或氢碎法将得到的合金粉碎

储氢合金电极的制备

粘接法

???沫电极法

烧结法;储氢合金电极的性能衰减

合金的微粉化及表面氧化扩展到合金内部

储氢合金电极的自放电

储氢合金的表面处理技术

化学处理法

酸、碱及氟化物处理法

微包覆处理;四、MH/Ni电池;镍电极的工作原理;Ni(OH)2电极-溶液界面双电层的形成;氧化镍电极充电过程;反应受质子在固相中的扩散速率控制

表面层中质子活度不断下降→产生固相浓差极化

在极限情况下:;*放电时;电性能

MH/Ni电池具有能量密度较高,与Cd/Ni电池工作电压相当可互换,可快速充放电,低温性能好,耐过充、过放能力强,无毒等优点

MH/Ni电池的结构:正极为NiOOH电极,负极为储氢合金电极,隔膜一般为无纺布,常用聚丙烯或聚酰胺纤维为原料;MH/Ni电池的充放电曲线;不同温度下MH/Ni电池的充电曲线和放电容量比;自放电特性

MH/Ni电池的自放电比Cd/Ni电池大

循环寿命

储氢合金逐渐被氧化,从而丧失储氢能力;

电池内压(尤其是氢分压)逐渐升高,气体泄漏,电解液减少,电池容量下降;

正极活性物质反复膨胀、收缩造成软化脱落;以氧化镍为正极的电池

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