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材料科学实验[1]

材料科学实验

实验一丝朊—聚丙烯腈系接枝共聚物的制备

一、实验目的

1.掌握链转移引发的自基型均相接枝共聚反应；2.

学会鉴定接枝共聚物的简单方法。二、实验原理

接枝共聚反应是制备接枝共聚物的主要方法。接枝共聚

物大分子主链和支链组成，它们可以是不同的均聚物，也可

以是不同的共聚物。本实验采用链转移引发的自基型均相接

枝共聚反应，以丝朊为骨架聚合物，丙烯腈为单体制得丝朊

-聚丙烯腈系接枝共聚物。

在接枝共聚反应中使骨架聚合物大分子链产生活性中

心是实现接枝共聚反应的关键。根据活性中心的性质，可分

为自基型、阳离子型和阴离子型接枝共聚反应。本实验以60%

氯化锌溶液为溶剂，采用过硫酸铵-亚硫酸氢钠(SBS)氧化-

还原引发体系，使丙烯腈向丝朊(SP)进行接枝共聚。下列反

应式概要地描述了反应过程。

引发体系分解产生初级自基反应：

22S2O8HSO3SO4SO4HSO3

HOHSO4OH

2(以下将SO4，OH，HSO3均简写为R)

初级自基向丝朊的链转移反应：R+SP→RH+

SP(2)

丝朊大分子上生成支链的链引发反应：SP+AN→

SP—AN(3)丝朊大分子进行接枝的链增长反应：

SP-AN+nAN→SP-PAN(4)丙烯腈均聚合的链引发、

链增长反应：R+AN→RAN(5)RAN+

NAn→PAN(6)PAN向丝朊链转移生成均聚物和SP：

PAN+SP→SP+PAN(7)SP-PAN向丝朊、PAN链转移

生成接枝产物和SP、PAN：

SP-PAN+SP→SP+SP-PAN(8)SP-PAN+PAN

→PAN+SP-PAN(9)

SP-PAN可参加下列偶合终止反应生成接枝产物：

SP-PAN+PAN→SP-PAN(10)SP-PAN+RAN→

SP-PAN(11)SP-PAN+R→SP-PAN(12)

SP-PAN可参加形成交链产物的偶合终止反应：

2SP-PAN→SP-PAN-SP(13)SP-PAN+SP→

SP-PAN-SP(14)

PAN可参加下列偶合终止反应生成均聚物：

PAN+PAN→PAN(15)PAN+R或RAN→PAN

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显然，反应式、、、、、、有利于支链的形成，反应式、、、

则有利于均聚物的形成，反应式、形成交链产物，反应式、

在分别生成均聚物

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材料科学实验

和接枝产物的同时，又对接枝共聚和均聚有作用。总之，

在采用链转移引发的接枝共聚反应中都伴有均聚物的生成，

故除用接枝率指标外，还需用单体的接枝效率来评价接枝共

聚反应。

接枝率＝接枝后的增重骨架高聚物原重×100％

单体的接枝效率＝

消耗于接枝的单体重消耗于聚合的单体总重×100％

本反应体系的接枝效率可高达97%左右。于丝朊不溶于

二甲基甲酰胺，腈纶不溶于10%氯化钙甲酸溶液，因此SP—

PAN系接枝共聚物不溶于上述两种溶剂，而该两种溶剂恰好

是腈纶和丝朊的良溶剂，故可利用溶解性不同而鉴别。三、

实验仪器及药品

仪器：三口烧瓶250ml，烧杯150ml，量筒10m