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水泥混凝土聚合物外加剂研究进展
水泥混凝土外加剂是一种在混凝土搅拌过程中掺人,用以改善混凝土性能的物质,
其掺量一般不于水泥质量的5%(特殊情况除外)[1]。它是现代高性能混凝土不可缺少的组
分之一,是混凝土改性的一种重要技术和方法。掺少量外加剂既可显著改善新拌混凝土、
砂浆、水泥浆的性能(不增加用水量提高和易性,调节凝结时间,减小泌水和离析,改善
渗透性和可泵性,减小坍落度损失率等),又可改善硬化混凝土、砂浆、水泥浆的性能(延
缓或减小水化热,加速早期强度的增长,提高抗压、抗弯或抗拉强度,提高防冻性、防
渗性和防锈性,增强抗干缩、抗碱集料反应的能力等)[2]。混凝土外加剂按其主要功能可
分为四类:(1)调节或改善混凝土拌和物流变性能的外加剂;(2)调节混凝土凝结时间、硬
化性能的外加剂;(3)改善混凝土耐久性的外加剂;(4)改善混凝土其它性能的外加剂。按
化学组成可分为三类:(1)无机化合物外加剂;(2)有机化合物外加剂包括小分子有机物和
聚合物表面活性剂;(3)有机物和无机物复合外加剂[3]。本文仅就聚合物类混凝土外加剂
进行分类综述。
1水泥混凝土聚合物外加剂
水泥混凝土外加剂中,聚合物表面活性剂占有极其重要的作用。它们是有一定的相
对分子质量范围的、可溶于水的、离子型或非离子型的碳链或杂链的聚合物,可明显分
为亲水部分和疏水部分。它们中的绝多数对水泥具有分散作用,因而常用作混凝土减水
剂。
1.1普通减水剂
普通减水剂是在混凝土水灰比不变的情况下能提高和易性;或相同和易性时可降低
混凝土用水量并能提高水泥石强度的外加剂。普通减水刘基本效能是:减水率于5%(一般
小于10%);3天、7天的抗压强度提高10%以上,28天抗压强度提高5%以上。
早在本世纪30年代初,美国就已使用亚硫酸盐纸浆废液制备木质素磺酸盐作为混
凝土减水剂。40年代和50年代,与木质素系减水剂具有同等效果的各种普通减水剂的
开发和研究工作已开始发展起来。根据文献资料检索,到目前为止,常见的用做普通减
水剂的聚合物有:(1)木质素磺酸盐及其改性物[4~7]。(2)高级多元醉及其衍生物。该类减
水剂主要包括磺化多糖[13]、纤维素及其衍生物如纤维素硫酸醋、纤维素醚[14~15]等。
它们又具有较强的缓凝作用,故常归类为缓凝减水剂,其综合性能优于木质素磺酸盐。
(3)腐殖酸及其衍生物[a:0腐殖酸是含有酚经基、狡基、簇基、甲氧基等多种活性基团的
有机化合物,具有亲水性、阳离子交换性和高吸附能力等特点,是一种阴离子表面活性
剂。腐殖酸减水剂一般以草炭、风化煤为原料制备,其主要品种有腐殖酸钠、磺化腐殖
酸、硝酸氧解化腐殖酸等。(4)聚丙烯酸盐及其共聚物[9]。(5)聚氧烷烯醚及其衍生物[4~
12],如壬基酚聚氧乙烯醚、高级多元醇聚氧乙烯醚[16]等。
1.2高效减水剂
高效减水剂是本世纪60年代开发出来的减水剂。1962年,日本的服部键一等人将
蔡磺酸甲醛高缩合物(聚合度n≈10核体)用于混凝土分散剂;1964年已作为商品销售
(日本花王石碱公司商品,商品名为玛依太—以-蔡磺酸甲醛缩合物钠盐为主成分的高
效减水剂)。1963年,联邦德国研制成功三聚氛胺磺酸盐甲醛缩聚物;同时出现的还有
多环芳烃磺酸盐甲醛缩合物。由于这三种外加剂对水泥有强的分散能力,减水率高达20%
一30%,而不同于普通的塑化剂(减水剂),因而称为高效减水剂或超塑化剂。高效减水剂
给混凝土带来了变革性的变化,促进了高强混凝土、流态混凝土和集中搅拌的商品混凝
土的发展,已广泛用于制备自流平砂浆和混凝土、水下浇灌混凝土、宏观无缺陷混凝土
和高性能混凝土等。近10年来,新型高效减水剂和超塑化剂的研究和开发进展很快。
国内外高效减水剂已形成两类:一是合成型单一组分高效减水剂,二是复合型多组分高
效减水剂。合成型单一组分高效减水朴主要有以下一些类别:
1.2.1聚烷基芳基磺酸盐A效减水PI(NS)
(1)聚次甲基烷基蔡磺酸钠,简称烷基蔡系减水剂。(2)蔡成酸甲醛缩合物盆,简称
禁系高效减水剂。(3)聚次甲基葱磺酸钠,即葱系减水剂,亦称稠环芳烃磺酸盐甲醛缩合
物。(4)芳香族氨基磺酸聚合物,即氨基成酸系,例如:氨基苯成酸一苯酚-甲醛共缩聚物、
苯酚磺酸盐一经甲基化三聚氛胺一甲醛共缩聚物等。(5)苯及其衍生物磺酸盐甲醛缩聚物;
(6)聚乙烯基苯磺酸盐(7)苯乙烯和。一甲基苯乙烯共聚
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