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化学动力学

实验二十蔗糖的转化

【目的要求】

.测定不同温度时蔗糖转化反应的速率常数和半衰期，并求算蔗糖转化反应的活化能。

.了解旋光仪的构造、工作原理，掌握旋光仪的使用方法。

【实验原理】

蔗糖转化反应为：Cl2H22。11+H2O-C6Hl2。6+C6H12。6

蔗糖 葡萄糖果糖

为使水解反应加速，常以酸为催化剂，故反应在酸性介质中进行。由于反应中水是大量存在的，尽管有部分水分子参加了反应，但仍可近似地认为整个反应中水的浓度是恒定的。而H+是催化剂，其浓度也保持不变。因此，蔗糖转化反应可视为一级反应。其动力学方程为

dC7厂

(1)(3) =kC

dt

(1)

(3)

式中，攵为反应速率常数；C为时间，时的反应物浓度。

将⑴式积分得:InC=一比+InCo

将⑴式积分得:

式中，Go为反应物的初始浓度。

当。=l/2Co时，，可用力〃表示，即为反应的半衰期。由⑵式可得:In20.693

蔗糖及水解产物均为旋光性物质。但它们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应过程中旋光度的变化来衡量反应的进程。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、溶剂的性质、液层厚度、光源波长及温度等因素有关。

为了比较各种物质的旋光能力，引入比旋光度的概念。比旋光度可用下式表示：

(4)[(Ad~——

(4)

[(Ad~——IC

式中，，为实验温度(℃);。为光源波长；。为旋光度；/为液层厚度(m)；C为浓度(kg?m-3)。由(4)式可知，当其它条件不变时，旋光度。与浓度。成正比。即：

(5)a=KC

(5)

式中的K是一个与物质旋光能力、液层厚度、溶剂性质、光源波长、温度等因素有关的常数。

在蔗糖的水解反应中，反应物蔗糖是右旋性物质，其比旋光度［回彳=66.6。。产物中葡萄糖也是右旋性物质，其比旋光度［可上52.5。；而产物中的果糖则是左旋性物质，其比旋光度⑷器-91.9%因此，随着水解反应的进行，右旋角不断减小，最后经过零点变成左旋。旋光度与浓度成正比，并且溶液的旋光度为各组成的旋光度之和。若反应时间为0,8时溶液的旋光

度分别用。0,如，呢表不。则:

(6)⑺4)=犬反。0

(6)

⑺

公=长生。0(表示蔗糖已完全转化)

式(6)、式(7)中的K反和K生分别为对应反应物与产物之比例常数。

a,=长反。+K生(Go—C)

由式(6)、式(7)、式(8)三式联立可以解得：

C=*%(%-4)

K反一K生

将式(9)、式(10)代入式(2)即得:

In(%一/)=-kt+ln(a()-a

由(11)式可见，以ln(火一姓)对，作图为一直线，由该直线的斜率即可求得反应速率常数鼠进而可求得半衰期/l/2o

ke(T

根据阿累尼乌斯公式In产=上」一口，可求出蔗糖转化反应的活化能及。

匕RTT

【仪器试剂】

旋光仪1台；旋光管1只；恒温槽1台；台称1台；停表1块；烧杯(100mL,1只)；移液管(25mL,2支)；带塞三角瓶(100mL,2只)。

HCl(3mol?dm3)；蔗糖(A.R.)。

【实验步骤】

.将恒温槽调节到(25.0±0.1)℃恒温，然后在旋光管中接上恒温水。

.旋光仪零点的校正洗净旋光管，将管子一端的盖子旋紧，向管内注入蒸储水，把玻璃片盖好，使管内无气泡(或小气泡)存在。再旋紧套盖，勿使漏水。用吸水纸擦净旋光管,再用擦镜纸将管两端的玻璃片擦净，放入旋光仪中盖上槽盖开启旋光仪，校正旋光仪零点。

.蔗糖水解过程中火的测定用台称称取15g蔗糖，放入100mL烧杯中，加入75mL蒸储水配成溶液(若溶液混浊则需过滤)。用移液管取25mL蔗糖溶液置于100mL带塞三角瓶中。移取25mL3mol?dm-3HCl溶液于另一只100mL带塞三角瓶中。一起放入恒温槽内，恒温lOmino取出两只三角瓶，将HC1迅速倒入蔗糖中，来回倒三次，使之充分混合。并且在加入HC1时开始记时，立即用少量混合液荡洗旋光管两次，将混合液装满旋光管(操作同装蒸储水相同)。擦净后立刻置于旋光仪中，盖上槽盖。每隔一定时间，读取一次旋光度，开始时，可每3min读一次，30min后，每5min读一次。测定lh。

.心的测定将步骤3剩余的混合液置于近60c的水浴中，恒温至少30min以加速反应,然后冷却至实验温度，按上述操作，测定其旋光度，此值即为随。

.将恒温槽调节到(30.0±0.1)℃恒温，按实验步骤3、4测定30.0℃时的火及九0。

【注意事项】

?装样品时，旋光管管盖旋至不漏液体即可，不要用力过猛，以免压碎玻璃片。

★在测定服时，通过加热使反应速度加快转化完全。但加热温度不要超过60℃,加热过程要防止水的挥发致使溶液浓度变化。

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