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焦化石脑油
一、概况
渣油加氢技术是处理渣油的加氢路线,延迟焦化技术则是处理渣油的脱碳路线。延迟焦
化技术作为炼油行业的关键技术之一,全球的产能较大。
延迟焦化工艺生产五种产品,即焦化气体,焦化石脑油(或焦化汽油),焦化柴油,焦化蜡
油和焦炭。焦化气体包括干气和液化石油气(LPG),焦化LPG产量少,常和其它炼油工艺的
LPG混合后利用,很少单独出厂。在焦化液体、固体产品中最受关注的杂质为硫、氮和重金
属。
二、原料
延迟焦化原料主要是原油的减压渣油、常压渣油。另外,添加脱油沥青和油砂沥青的减
压渣油、特重原油直接用作焦化原料,高酸值原油。
二次加工后得到的重质油作为延迟焦化原料。如:减粘渣油、催化裂化澄清油、加氢处
理重油。
焦化原料往往有较高的分子量,较高的硫、氮、重金属等杂质含量以及较低的氢碳比。
延迟焦化产品分布(包括焦化气体、石脑油、柴油、蜡油和焦炭)与原料油性质及操作条件
有很大关系。
原料油中所含硫、氮等杂质在延迟焦化过程中进行分解或浓缩,在产品中重新分配,硫
含量向气体和焦炭两个方向转化,氮向蜡油、焦炭富集。延迟焦化也是一个为其液体产物脱
除杂质的过程,为下游催化加工的催化剂排除毒物。相比原料而言,焦化液体产物中的硫、
氮含量减少,重金属则大多集中到焦炭中。
渣油延迟焦化和催化裂化虽均是炼油工艺中的脱碳过程,但焦化脱碳程度要高,因此焦
化的焦炭产率高。
焦化反应中,裂化与脱碳、缩合与脱氢同时发生。当渣油焦化时,生成焦炭的烃类所释
放出的氢转化到蜡油、柴油、石脑油和气体产物中,从而使焦化气体和液体产物的氢含量比
原料增高,即增氢,唯有焦炭中的氢含量比原料中的氢减少,即减氢。
焦化产品的脱碳程度与原料的化学组成和采用的操作条件有关。一般来说,原料的残炭、
胶质、沥青质高,脱出碳的量就大。
三、工艺流程
原料进装置后送往柴油原料油换热器,换热后进入原料油缓冲罐,然后加热到320℃进
入分馏塔下部换热区,在此与来自焦炭塔的热油气接触换热,原料油中蜡油以上的重馏分与
来自焦炭塔油气中被冷凝的循环油一起流入塔底,在345℃下,用加热炉辐射进料泵抽出,
打入加热炉快速升温至496-500℃,经四通阀进入焦炭塔底部。循环油及原料减渣中蜡油以上
馏分在焦炭塔内由于高温和长停留时间而发生裂解、缩合等一系列反应,最后生成富气、汽
油、柴油、蜡油和焦炭,焦炭积聚于塔内,急冷到420℃的油气自塔顶流出,进入分馏塔换
热板与原料直接换热后,冷凝出循环油馏分,其余大量油气上升经十层分馏洗涤板,在控制
蜡油集油箱下蒸发段温度的条件下,上升进入集油箱以上分馏段进行分馏,从下往上分馏出
蜡油、柴油、汽油和富气。
四、操作条件
(1)操作温度
操作温度,主要指的是延迟焦化加热炉出口温度或者焦炭塔温度。根据各企业的生产经
验,在温度、循环比一定的情况下,操作温度升高5.5°C,装置液收增加1.1%。但是,随着
操作温度的增加,加热炉炉管结焦增加、石油焦较易生产弹丸焦。
(2)操作压力
操作压力,主要指焦炭塔的操作压力,在温度、循环比一定的情况下,提高操作压力,
装置石油焦、气体收率将增加。
(3)循环比
循环比,主要指循环油量与新鲜原料油的比值,通过降低循环比,可以减少分馏塔底过
滤器清理频次,保护分馏塔不会快速结焦。但是,降低循环比后,装置的焦化蜡油干点会受
影响,加热炉结焦将增加。
循环比对焦化产品性质的影响主要体现在焦化蜡油性质的改变。
国外炼厂在加工含硫渣油时多推荐延迟焦化超低循环比或零循环比操作方式,最大量生
产液体产品,以减少含硫焦的产量。超低循环比或零循环比操作的主要问题是焦化蜡油馏分
变重,金属、残炭和沥青质含量都较高,对下游催化加工过程带来困难。
国外炼厂氢气比较富余,加氢精制装置较多。国内延迟焦化装置常采用高循环比操作以
转化焦化蜡油。国内原油含硫低,沥青质含量少,但因焦化蜡油氮含量高,下游催化加工中
焦化蜡油掺入量受到限制。炼厂氢气来源不足,我国焦化蜡油加氢精制装置较少。加工进口
含硫原油,应尽量采用较小的循环比操作。
(4)生焦周期
生焦周期,主要指焦炭塔从备用—生产石油焦—机械清焦—再备用的时间,国内的延迟
焦化装置循环周期为24小时;国外一般为16--20小时,最低可达12小时。
五、相关数据
(1)碳氢硫氮和金属在焦化产品中的分布
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