无机化学六章沉淀平衡.pptx

第六章沉淀溶解平衡

第一节溶度积常数Ag++Cl-溶解沉淀2AgCl(s)一、溶度积常数

平衡时Ksp?=a（Ag+）·a（Cl-）Ksp?=[Ag+]·[Cl-]通常写作Ksp?称为溶度积常数.对于任一难溶电解质AnBm(s)nAm++mBn-Ksp?=[Am+]n[Bn-]m3

例1．25℃时,AgCl的KSP?=1.8×10-10,Ag2CrO4的KSP?为2.0×10-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。解:(1)设AgCl的溶解度为s1mol·L-1AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡浓度s1s1KSP?=[Ag+]·[Cl-]=s12s1===1.34×10-5mol·L-14

(2)设Ag2CrO4的溶解度为s2Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡浓度2S2S2KSP?,Ag2CrO4=[Ag2+]2·[CrO42-]=(2S2)2·S2=4S23S2===7.9×10-5mol·L-15（讨论）

二．溶度积规则若难溶电解质溶液中任意时刻离子浓度积为Qc，则根据平衡移动原理：Qc＞Ksp?，有沉淀析出，直至Qc=Ksp?为止；Qc＜Ksp?，溶液不饱和，无沉淀析出；若开始时有沉淀，则沉淀溶解，直至Qc=Ksp?为止；Qc=Ksp?，溶液为饱和溶液，体系处于多相离子平衡。

例2．已知25℃时，PbI2的Ksp?为1.1×10-8，在0.01mol·L-1Pb（NO3）2溶液中，如果加入等体积的0.001mol·L-1KI溶液，是否有PbI2产生？如果加入的是等体积的0.01mol·L-1KI溶液，PbI2沉淀是否产生？解：（1）混合后，[Pb2+]=0.01/2=0.005mol·L-1[I-]=0.001/2=0.0005mol·L-17

Qc=[Pb2+]·[I-]2=0.005×0.00052=1.25×10-9＜Ksp?，PbI2∴溶液中不会PbI2有沉淀产生。（2）混合后，[Pb2+]=0.005mol·L-1，[I-]=0.005mol·L-1Qc=0.005×0.0052=1.25×10-7＞Ksp?此时混合溶液中有PbI2沉淀产生。8

三.同离子效应盐效应在难溶强电解质饱和溶液中加入具有相同离子的易溶电解质时,难溶电解质溶解度下降。这种现象叫同离子效应。CaCO3(s)Ca2++CO32-Na2CO32Na++CO32-91.同离子效应

例3.求25℃时,AgCl在1.0mol·L-1NaCl溶液中的溶解度。解:设AgCl在1.0mol·L-1NaCl溶液中的溶解度为xAgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡浓度x1.0+x[Ag+]·[Cl-]=KSP?,AgClx(1.0+x)=1.8×10-1010

x=1.8×10-10/1.0=1.8×10-10mol·L-1结果表明，AgCl在1.0mol·L-1NaCl溶液中的溶解度要比在纯水中的溶解度(1.34×10-5mol·L-1)小得多。2.盐效应上题中如果加入的是不含相同离子的强电解质(如NaNO3),则会由于溶液中离子11

c↑，离子间相互牵制作用增强，导致Ag+和Cl-的f↓，Ag+和Cl-的实际浓度↑，即AgCl的溶解度s↑，且[NaNO3]越大，s越大。这种现象叫做盐效应.第二节沉淀生成的复杂计算与应用12根据溶度积规则,当溶液中Qc＞Ksp?，有沉淀析出.

例4.在0.1mol·L-1FeCl3溶液中加入等体积含0.2mol·L-1氨水和2.0mol·L-1NH4Cl的混合溶液是否有Fe(OH)3沉淀生成?已知Fe（OH）3的Ksp?=4×10-38，