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创新实验开题报告

一、选题的依据及意义

纳米材料自问世以来,因其具有特异的性能,几乎渗透到各个学

科和各个工程技术领域,引起了世界性的开发热潮。美国、日本、英

国、德国、澳大利亚等都有国家级的纳米材料研究计划和实验中心。

硬质合金被誉为“工业的牙齿”。近几十年来,航空航天、汽车等行

业使用材料的性能不断提高,轻质强韧材料的使用日渐增多,加工难

度日益增大，碳化钨粉(WC)是生产硬质合金的主要原料。纳米晶硬质

合金是近年来发展起来的工具材料,它是以纳米级的WC粉末为基础

原料,在添加适当粘结剂和晶粒长大抑制剂的条件下,生产出的具有

高硬度、高耐磨性和高韧性的硬质合金材料,其性能比常规硬质合金

明显提高，在难加工金属材料刀具、电子行业的微型钻头、精密模具、

医学等领域已呈现出越来越广泛的用途。

碳化钨的晶粒尺寸决定了硬质合金的综合力学性能，随着晶粒

尺寸的减小，其性能将会得到显著提高，如果我们将碳化钨粉的晶粒

尺寸减小到纳米级时，碳化钨的强硬度，弹性模量以及耐磨性都会有

个更高层次的飞跃，以使得所得硬质合金强韧性都会得到改善。另外,

碳化钨因其具有类似铂的表面电子特性,因此被用来代替铂等贵金属

作为催化剂应用在某些有机反应中。WC的制备方法、表面组成与结

构等对催化活性均存在较大的影响[1],目前最行之有效的方法是将

WC晶粒细化,达到微米及纳米级以增大其反应的真实表面积,提高WC

及其复合物的催化活性。但由于制备碳化物时碳化物表面因附有一些

未反应的游离碳而减少了有效接触面积而导致催化效率的降低，这也

是近几十年来人们一直想解决的难题之一。

二、国内外研究现状及发展趋势

1923年德国的Schroter发明了碳化钨硬质合金；二十世纪七

十年代，人们又发现烃可在碳化钨上发生氢解，碳化钨因其具有类似

的表面电子特性，因此而被用来替代铂等贵重金属作为催化剂运用在

某些有机反应中；自人们认识到纳米材料的优越性以来，制备纳米碳

化钨成为国内外研究的热点之一。

目前，国内外报道制备纳米ＷＣ粉末的方法很多，主要分为固

相法、液相法和气相法三大类。以下综述了近来这三大类制备纳米Ｗ

Ｃ方法的技术进展和研究现状，同时还指出了不同制备方法的优点及

存在的问和可能解决的途径，为该领域的科

学研究提供参考。

1.固相法

（高能球磨法）柳林等[2]利用高能球磨法将石墨粉和钨粉按原

子摩尔比1:1的比例置于球磨机中，在氢气保护下球磨110ｈ，制备

出了粒径为7.2nm的ＷＣ粉末。该方法的优点是简单易行、效率高，

所制粉末晶粒尺寸小；其缺点是罐体和球体摩擦容易造成粉末污染，

粉末易于聚集成团且不易分散，给后续工序的加工带来困难，能耗高

等。

（微波法）李会谦等[3]采用酚醛树脂作为供碳源，研究了微波

加热对纳米钨粉碳化过程的作用。研究发现，在微波碳化时只依靠钨

粉自身发热不能完成碳化过程，而采用加入微波吸收物质的混合加热

方式能提供足够的热量而得到完全的ＷＣ相。微波碳化时间很短，能

有效防止ＷＣ的过分长大。平均粒径50nm的钨粉经微波加热碳化，

可得到平均粒径为84nm的ＷＣ粉末。

（低温碳化法）刘瑞等[4]采用低温碳化法，以纳米钨粉为原料

制备出了粒径小于100nm的ＷＣ粉末。其研究还发现，当分别利用有

机碳、活性碳和工业碳为碳源时，所制备ＷＣ粉末的粒径呈依次增大

规律。

2.液相法

（溶剂热法）曾江华等[5]用镁作还原剂，以无水乙醇和三氧化

钨分别作为碳源和钨源，采用简单的溶剂热法进行了合成纳米ＷＣ的

研究。研究发现，合成温度低至500℃时也能合成六方ＷＣ相。生成

Ｃ的量超过Ｗ的量，说明纯化后的产物由Ｃ和ＷＣ组成。ＷＣ的粒径

在40-70nm之间，分布于膜状碳上。将溶剂热法制备出的ＷＣ加入

Pt/C中，其协同催化氧还原效果非常明显，起峰电势与Pt/C催化剂

相比正移了173mV。

（形状记忆法）KellerN等[6]用多壁碳纳米管，通过形状记忆

合成合成了一维纳米ＷＣ。具体步骤为：取开口纯净多壁碳纳米管（平

均内径50nm，外100nm，长度约200um）浸入20ml五水仲钨酸铵溶

液中，于80℃剧烈搅拌20min,得到的溶液在室温下自然蒸发，然后

放置过夜，并将温度控制在120℃进一步干燥，最后在35