动力学-9速率方程温度-2016.ppt

2024/8/22作业第五版第十一章3,4,6,11,14,15,17，26,27,35

2024/8/22目录§11-1根本概念§11-2化学反响的速率方程§11-3速率方程的积分形式§11-4速率方程确实定§11-5温度对反响速率的影响§11-6活化能§11-7典型的复合反响§11-8复合反响速率的近似处理方法§11-9链反响机理§11-10气体反响的碰撞理论§11-11活化络合物理论§11-12溶液反响§11-13光化学反响§11-14催化反响

2024/8/221.有级数反响的形式任意反响：aA+bB＝lL+mM-dCA/dt=kCAαCBβ注：1〕对基元反响，α=a,β=b2)对非基元反响，α，β只能由实验得出。A:α级B:β级总级数n=α+β-----各组分级数的代数和k：反响速率常数，k=f(T,催化剂)注意：k与速率用何物质表示有关，尤其计量系数不同时。对基元反响：aA+bB＝lL+mMkA/a＝kB/b＝kL/l＝kM/m

2024/8/22总结：〔1〕反响速率:r=dCB/?Bdt各组分表示的反响速率之间的关系：rA/a＝rB/b＝rL/l＝rM/m〔2〕基元反响,非基元反响，反响分子数〔3〕质量作用定律:基元反响aA+bB＝lL+mM-dCA/dt=kCAaCBbkA/a＝kB/b＝kL/l＝kM/m

2024/8/222.无级数反响的形式例：H2+Br2=2HBr-dCH2/dt=kCH2CBr21/2/1+k’CHBr/CBr2速率方程只有乘积的形式才有级数概念。3.反响分子数与反响级数对基元反响：1〕反响分子数与计量系数一致2〕反响分子数与反响级数通常是一致的3〕级数=1，2，3正整数对非基元反响：1〕无反响分子数概念2〕反响级数与计量系数无关3〕级数可正、负、分数。

2024/8/224.用气体分压表示速率kp=kC(RT)1-n或kC=kp(RT)n-1

2024/8/2211－3速率方程的积分形式若??…＝0,1,2,3,…n=1，称一级反应，n=2，称二级反应，等等。

2024/8/22一、一级反响例AB+Ca(mol.m-3)00t=0tcA

2024/8/22即令y为反响物A的消耗百分数，那么cA=(1-y)aln{cA}slope=-kt特点：(1)k单位：s-1,min-1,h-1(2)ln{cA}～t呈直线且slope=-k(3)半衰期：y=1/2半衰期与初始浓度无关

2024/8/22二、二级反响例A+BPa0t=0t二级反响：?=1,?=1ba-xb-xx那么1.若a=b：则

2024/8/22特点：(1)k：m3.mol-1.s-1(2)1/cA~t呈直线，且slope=k(3)半衰期与初始浓度成反比

2024/8/222.假设a≠b：那么特点：(1)k：m3.mol-1.s-1(2)呈直线，且slope=(a-b)k

2024/8/22三、零级反响和n级反响1.零级反响：例AP那么特点：(1)k：mol.m-3.s-1(2)呈直线，且slope=-k

2024/8/22(3)半衰期与初始浓度成正比(4)完成反响时间有限，为a/k

2024/8/222、n级反响〔n?1〕微分式：-dCA/dt=kCAn或可化为-dCA/dT=kCAn积分式:kt=1/(n-1){1/CAn-1-1/CA0n-1}k单位：[时间]-1[浓度]1-n线性关系:1/CAn-1与t成直线1/CAn-1=1/CA0n-1+(n-1)kt半衰期:与CA0n-1成反比

2024/8/22四、气体用压力表示的速率方程n=1：-dPA/dt=kPA，kt=ln(PA0/PA)，t1/2=ln2/k与PA0无关，k单位为[时间]-1，lnPA与t成直线n?1：-dPA/dt=kPAn，kt=1/(n-1){1/PAn-1-1/PA0n-1}，t1/2=2n-1/[(n-1)PA0n-1]与PA0n-1成反比

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