无机化学与化学分析(第3版)-史启祯-(14)[79页].pptxVIP

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条件稳定常数和络合滴定;稳定否?;;本章教学要求;;;11.1.2螯合效应和大环效应

Chelateeffectandmacrocyclic

effect;1.形成常数(稳定常数);MgY2-*

CaY2-

FeY2-

CuY2-

HgY2-

FeY-

[Fe(NCS)]2+

[Ag(NH3)2]+

[Ag(S2O3)2]3-

[Ag(CN)2]-

[Cu(CN)2]-

[Au(CN)2]-

[Fe(C2O4)3]3-

[Co(NCS)4]2-;▲只能在配位体数目相同的配位实体之间进行。;Question2;①再求和CN-混合溶液中的c(Ag+);2.逐级形成常数;Question3;解得x=c(FeCl2+)=0.0043(mol·L-1)

c(Cl-)=0.0300-x=0.0257(mol·L-1)

c(Fe3+)=0.0100-x=0.0057(mol·L-1);3.累积形成常数;;一般的有:;室温下,0.010mol的

AgNO3(s)溶于1.0L0.030mol·L-1NH3·H2O中(设体积不变),计算该溶液中游离

的Ag+、NH3和的浓度。;该题主要是进行有关溶液中平衡组成的计算;25℃时溶液中

加入Na2S2O3使,

计算平衡时溶液中NH3、的浓度。;该题主要是对两种配离子之间的转化的可能性进行判断;;1.螯合效应;与对应的单齿配体相比,螯合配体形成更稳定络合物的现象叫螯合效应。例如;[Co(en)3]3+;2.大环效应;分子是个双齿配位体,配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。;叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物,作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。;血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成部分。Fe

原子从血红素分子的;3.空间位阻和邻位效应;由形成常数表征的稳定性是热力学稳定性。配位实体的动力学活泼性则着眼于反应速率。

活泼络合物(labilecomplex)是指配体可被外来配体快速取代的络合物,不活泼络合物(inertcomplex)则指取代速率缓慢的络合物。;绿色的trans-[CrCl2(H2O)4]+放置过程中缓慢地变成紫色,这是因为外来的H2O分子取代了络离子中的Cl-??子配位体。由于取代过程缓慢,因而它是不活泼络合物。;11.1.4反位效应;11.1.5配合平衡的移动;Question8;2.配合平衡与沉淀-溶解平衡;3.配合平衡与氧化-还原平衡;归根结底,我们处理的是溶液中两个同时存在的平衡体系,是两种“剂”争夺金属离子的“战争”,处理最方便的办法是合理利用“竞争常数”,它肯定是由已知的两个隐含的平衡常数而可以简便算出的!;;11.2.5络合滴定方式Titrationmethods

ofcomplexometrictitration;以络合剂与金属离子间的络合物形成反应为基础的滴定叫络合滴定(complexometrictitration或complexometry)。与先前介绍过的两种滴定方法做以比较:;11.2.1EDTA:络合滴定最重要的滴定剂;;●广泛,EDTA几乎能与所有的金属

离子形成络合物;

●稳定,

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