空气和废气监测 课件 重大 122页 氟化物的测定.pptx

任务3.3.5氟化物的测定;任务3.3.5氟化物的测定;（一）指标含义及测定意义

空气中的气态氟化物主要是HF，少量的SiF4和CF4，含氟粉尘主要是冰晶石（Na3AlF6)、萤石（CaF2)、氟化铝(AlF3)、氟化钠（NaF)及磷灰石等。

氟化物属高毒类物质，能通过食物链影响动物和人体健康。

主要来源：炼铝工业和磷肥工业烧结及冶炼含氟金属矿石，氟和氟盐生产，含氟农药生产，玻璃陶瓷、搪瓷及砖瓦生产，塑料、橡胶及致冷剂生产等。;（二）控制标准

《工业设计卫生标准》（TJ36-79）规定：车间空气中氟化氢及氟化物（换算成F）的最高容许浓度为1mg/m3；居住区大气中有氟化物的最高容许浓度为0.02mg/m3（一次值）和0.007mg/m3（日均值），换算成F的最高容许浓度为3mg/m3（一次值）。

《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）规定，氟化氢的无组织排放监控浓度限值为0.02mg/m3。;（三）测定方法及原理

1.测定方法

滤膜采样/氟离子选择电极法（HJ955—2018）：适用于环境空气中气态和颗粒态氟化物的测定，当采样流量50L/min，采样时间1h时，检出限为0.5μg/m3，测定下限为2.0μg/m3；当采样流量16.7L/min，采样时间24h时，检出限为0.06μg/m3，测定下限为0.24μg/m3。

石灰滤纸采样氟离子选择电极法（HJ481—2009）：适用于环境空气中氟化物长期平均污染水平的测定，采样不需动力，简单易行，采样时间长，当采样时间为一个月时，方法的测定下限为0.18μg/（dm2·d）。;（三）测定方法及原理

2.测定方法原理

滤膜采样/氟离子选择电极法：用磷酸氢二钾溶液浸渍的滤膜采样时，环境空气中的气态和颗粒态氟化物被固定或阻留在滤膜上，采样后用盐酸溶液浸溶滤膜上的氟化物，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子活度的对数与电极电位呈线性关系，可测定出空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度。

石灰滤纸采样氟离子选择电极法：采用浸渍过Ca(OH)2溶液的滤纸采样，空气中的氟化物（氟化氢、四氟化硅等）与Ca(OH)2反应，生成氟化钙或氟硅酸钙被固定在滤纸上。用总离子强度调节缓冲液浸提后，以氟离子选择电极法测定，获得石灰滤纸上氟化物的含量。;（四）所需仪器与用??

（1）一般实验室常用仪器和设备。

（2）聚乙烯烧杯：100ml。

（3）带盖聚乙烯瓶：50ml、100ml、1000ml。

（4）空气采样器：采样头可以放置直径为90mm的滤膜，有效直径为80mm，采样头配有两层聚乙烯/不锈钢支撑滤膜网垫。

（5）离子活度计或精密酸度计：分辨率为0.1mV。

（6）氟离子选择电极：浓度范围10?5～10?1mol/L。也可选用与离子活度计或酸度计配套的氟离子选择电极和参比电极一体式复合电极。

（7）参比电极：甘汞电极/银-氯化银电极。;（四）所需仪器与用具

（8）磁力搅拌器：具聚乙烯包裹的搅拌子。

（9）超声波清洗器：频率40kHz～60kHz。

（10）乙酸-硝酸纤维微孔滤膜：孔径为5μm，直径与采样头配套。

（11）磷酸氢二钾浸渍滤膜：用镊子夹取乙酸-硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中，浸湿后沥干（每次用少量浸渍液，以能没过滤膜为准，浸渍4～5张滤膜后，更换新的浸渍液），将浸渍后的滤膜摊放在铺有无灰级定性滤纸的聚乙烯或不锈钢托盘上（不能直接用玻璃板或搪瓷板摊放），于40℃以下烘干30min～1h，至完全干燥，装入塑料盒（袋）中，密封后放入密闭容器中备用。;（一）采样前准备

1.空气采样器流量校准采样

采样前用皂膜流量计校准空气采样器流量。

2.采样头安装

安装滤膜，在第二层支撑滤膜网垫上放置一张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间用2～3mm厚的滤膜垫圈隔开，再放置第一层支撑滤膜网垫，在第一层支撑滤膜网垫上放置第二张磷酸氢二钾浸渍滤膜。;滤膜采样头装置;（二）采样

按照颗粒物采样方式采样，1h均值测定时，以50L/min流量采集，至少采样45min；24h均值测定时，以16.7L/min流量采集，至少采样20h。

记录采样时间、流量或采样体积、风向、风速、气温、气压、采样点、样品编号等。

采样后，用干净镊子将样品膜取出，对折放入塑料袋（盒）中，密封好，带回实验室，贮存在密闭容器中，必须在40d内完成分析。;（三）全程序空白样品（现场空白）

采样同时，取与样品采集同批次浸渍后的空白滤膜（两张）带到现场，将空白滤膜安装在采样头上不进行采样，空白滤膜在采样现场暴露时间与样品滤膜从滤膜盒（袋）取出直至安装到采样头的时间相同，随后取下空白滤膜，并随样品一起运回实验室分析。空白与样品在相同的条件下