2025届高三化学一轮专题复习讲义（07）-专题二第三讲 晶体结构与性质.docVIP

2025届高三化学一轮专题复习讲义（07）

专题二物质结构

2-3晶体结构与性质（1课时）

【复习目标】

1．能运用离子键、配位键、金属键等模型，解释离子化合物、配合物、金属等物质的某些典型性质。

2．能说出晶体与非晶体的区别；能结合实例描述晶体中微粒排列的周期性规律ce借助于分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等的微粒及其微粒间的相互作用力。

3．能从微粒的空间排布及其相互作用的角度对生产、生活、科学研究中的简单安全进行分析，举例说明物质结构研究的应用价值。

【重点突破】

1．常见晶体的性质与结构的分析。

【真题再现】

例1．（1）（2023·江苏卷）钒酸中含有H4V4O12。已知H4V4O12具有八元环结构，其结构式可表示为。

（2）（2022·江苏卷）FeS2具有良好半导体性能。FeS2的一种晶体与NaCl晶体的结构相似，该晶体的一个晶胞中Seq\o\al(2-,2)的数目为_______，在FeS2晶体中，每个S原子与三个Fe2+紧邻，且Fe—S间距相等，如图给出了FeS2晶胞中的Fe2+和位于晶胞体心的Seq\o\al(2-,2)（Seq\o\al(2-,2)中的S—S键位于晶胞体对角线上，晶胞中的其他Seq\o\al(2-,2)已省略)。如图中用“—”将其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接起来_______。

（3）（2019·江苏卷）某FexNy的晶胞如图1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe(x－n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为________。

eq\a\vs4\al(图1FexNy晶胞结构示意图)eq\a\vs4\al(图2转化过程的能量变化)

解析：（1）因为H4V4O12具有八元环结构，只能是V和O形成八元环，V连有五根共价键，故结构式为：；（2）因为FeS2的晶体与NaCl晶体的结构相似，由NaCl晶体结构可知，一个NaCl晶胞含有4个Na+和4个Cl-，则该FeS2晶体的一个晶胞中Seq\o\al(2-,2)的数目也为4；FeS2晶体中，每个S原子与三个Fe2+紧邻，且Fe—S间距相等，根据FeS2晶胞中的Fe2+和Seq\o\al(2-,2)的位置（Seq\o\al(2-,2)中的S—S键位于晶胞体对角线上）可知，每个S原子与S—S键所在体对角线上距离最近的顶点相邻的三个面的三个面心位置的Fe2+紧邻且间距相等，其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接图如下：。（3）能量越低越稳定，Cu代替a位置的Fe(顶点上的Fe)，晶胞中Cu个数为8×eq\f(1,8)＝1，Fe个数为6×eq\f(1,2)＝3，N位于体心，个数为1，化学式为Fe3CuN。

答案：（1）（2）（3）Fe3CuN

例2．（1）（2023·湖南卷）科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如下图所示，该立方晶胞参数（边长）为appm。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是

A．晶体最简化学式为KCaB6C6

B．晶体中与K+最近且距离相等的Ca2+有8个

C．晶胞中B和C原子构成的多面体有12个面

D．晶体的密度为

（2）（2022·湖南卷）钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图：

①该超导材料的最简化学式为_______；

②Fe原子的配位数为_______；

解析：（1）A项，根据晶胞结构可知，其中K个数：8×=1，其中Ca个数：1，其中B个数：12×=6，其中C个数：12×=6，故其最简化学式为KCaB6C6，正确；B项，根据晶胞结构可知，K+位于晶胞顶点，Ca2+位于体心，每个K+为8个晶胞共用，则晶体中与K+最近且距离相等的Ca2+有8个，正确；C项，根据晶胞结构可知，晶胞中B和C原子构成的多面体有14个面，错误；D项，根据选项A分析可知，该晶胞最简化学式为KCaB6C6，则1个晶胞质量为：，晶胞体积为a3×10-30cm3，则其密度为，正确。

（2）①由平面投影图可知，晶胞中位于顶点和体心的钾原子个数为8×+1=2，铁原子位于面心，原子个数为8×=4，位于棱上和体心的硒原子的个数为8×+2=4，则超导材料最简化学式为KFe2Se2；②由平面投影图可知，位于棱上的铁原子与位于面上的硒原子的距离最近，所以铁原子的配位数为4。

答案：（1）C

（2）①KFe2Se2②4

【知能整合】

1．明确晶体类型的两种判断方法

（1）据各类晶体的概念判断，即根据构成晶体的粒子和粒子间的作用力类别进行判断。如由分子通过分子间作用力(范德华力、氢键)形成的晶体属于分子晶体；由原子通过共价键形成的晶体属于原子