02 考点三 价电子对互斥理论、杂化轨道理论及应用（学生版）.docxVIP

【基础知识】分子结构与性质

考点三价电子对互斥理论、杂化轨道理论及应用

【必备知识】

一、价层电子对互斥模型（VSEPR模型）与空间构型

价层电子对数

2

3

4

5

6

VSEPR构型

杂化类型

…

…

孤对电子对数

0

0

1

0

1

2

…

…

空间构型

…

…

二、杂化轨道理论

1、概念：在形成分子时，由于原子的相互影响，若干能量相近的原子轨道混合起来，重新组成与原轨道数相同的一组新轨道的过程。（轨道发生改变，轨道不改变。）

①sp杂化：由一个s轨道和一个p轨道杂化而成，杂化轨道夹角为，呈直线形。

②sp2杂化：由一个s轨道和两个p轨道杂化而成，杂化轨道夹角为，呈平面三角形。

③sp3杂化：由一个s轨道和三个p轨道杂化而成，杂化轨道夹角为，呈四面体形。

2、价电子对数＝σ键电子对数＋中心原子的孤电子对数

说明：σ键电子对数＝中心原子结合的原子数；中心原子的孤电子对数＝1/2(a-xb±电荷)

①a表示中心原子的价电子数。对于主族元素：a＝原子的最外层电子数。

②x表示与中心原子结合的原子数。

③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，即化合价绝对值。

例1、完成下列表格

ABn

б键数

孤对电子对数

价电子对数

中心原子杂化轨道类型

空间构型

SOCl2

中心原子为S

NH4+

SO42-

ClO4-

NH3

H2O

SO3

BF3

SO2

NO2

CS2

O3

例2、判断以下有机物中原子的杂化轨道类型。

(1)中氮原子的杂化方式，碳原子的杂化方式。

(2)中氮原子的杂化方式，C2H2、C2H4、C2H6、HCHO中碳原子的杂化方式分别为，，，。

(3)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是________。

(4)丙烯腈分子(H2C==CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为________。

键角比较

1、优先看杂化方式，键角：spsp2sp3

2、电子对结构(或杂化方式)相同，看电子对间的斥力。

①三键双键单键

②孤多角小：孤对电子之间的斥力孤对电子与共用对电子的斥力共用电子对之间的斥力

3、空间结构相同，中心原子相同或配位原子相同，看中心原子或配位原子的电负性。

①配大角小：中心原子相同，配体不同时，配体电负性越大，键角越。

解释：配体电负性大，对电子云的吸引力大，使成键电子离开中心原子，减少成键的斥力，键角越小。

②心大角大：配体相同，中心原子不同时，中心原子电负性越大，键角越。

解释：中心原子电负性大，对电子云的吸引力大，使成键电子靠近中心原子，增大成键的斥力，键角越大。

例3、按要求回答问题

（1）Si与C元素位于同一主族，SiO2键角小于CO2的原因是___________________________。

（2）H3BO3分子中的O—B—O的键角________(填“大于”“等于”或“小于”)BHeq\o\al(－,4)中的H—B—H的键角，判断依据是______________________________________________________________。

（3）高温陶瓷材料Si3N4晶体中键角N—Si—N______(填“”“”或“＝”)Si—N—Si，原因是____________________________________________________________。

（4）已知H2O、NH3、CH4三种分子中，键角由大到小的顺序是____________，原因为___________________________________________________。

（5)①NH3的键角______PH3的键角，原因是_________________________________________。

②NF3的键角____NH3的键角，理由是_____________________________________________。

已知BF3键角为120o，预测CH2O中C-H键之间的键角120o。

已知C2H2、C2H4、C2H6三种分子中，C-H间键角由大到小的顺序是____________。

在分子中，键角∠HCO________(填“＞”“＜”或“＝”)∠HCH。理由是_______________________________________________________________________。

【概念辨析】

1、价电子对互斥理论中，π键电子对数不计入中心原子的价电子对数(