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工业分析用EDTA配位滴定原理探究

摘要本文简要介绍试剂EDTA的物理性质和EDTA标准溶液的配制以及

EDTA在配位滴定分析中的反应原理。

关键词EDTA；pH值；电离；配位；配制

0前言

EDTA是乙二胺四乙酸的简称，用H4Y表示，微溶于水（22℃时每100ml

水溶解0.02g），难溶于酸和有机溶剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，形成

相应的盐溶液。因此工业分析中常用它的二钠盐即乙二胺四乙酸二钠盐。用

Na2H2Y2·H2O表示。习惯上也称为EDTA。Na2H2Y2·H2O是一种白色晶体状

粉末，无臭无味、无毒、易精制、稳定。室温下其饱和溶液的溶解度为0.3mol/L，

水溶液PH约4.4，22℃时每100ml水溶解11.1g。并按下式电离：

Na2H2Y=2Na++H2Y2-。我们宣钢进厂原料、入炉原料、成品等的化学成分的测

定用EDTA配位滴定法的较多，进一步探究EDTA的性质及其配位滴定原理对

化验分析具有很重要的意义。

1EDTA的性质及其电离平衡

EDTA通常用H4Y表示。它是一种四元酸，在水中分为四步电离：

H4YH++H3Y-Ka（1）=1.00×10-2

H3Y-H++H2Y2-Ka（2）=2.16×10-3

H2Y2-H++H2Y3-Ka（3）=6.92×10-7

HY3-H++Y4-Ka（4）=5.50×10-11

从EDTA四级电离常数来看，它的一级电离和二级电离都比较强，因此，它

具有二元中强酸的性质。

EDTA在水溶液中是以H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-等五种形式存在，

但在一定的pH条件下，以其中的一种或两种形式为主，其它形式所占的百分数

都很少，见表1。在五种形式中，只有Y4-能与金属离子配位。

2EDTA与金属离子的配位反应

EDTA具有强烈的配位能力，它与金属离子的配位反应有以下特点：

1）普遍性：EDTA结构中有6个可以提供孤电子对的原子，几乎能与所有

金属离子配位。

M2-MY2-

M3++H2Y2-MY-+2H+

M4+MY

2）组成一定：EDTA一般以1：1的螯合比与金属离子配位，计算上比较方

便。

3）稳定性高：绝大多数金属离子均能与EDTA形成多个五员环的螯合物，

稳定性较高。因此，配位反应进行比较完全。

4）EDTA与金属离子形成可溶性的配合物。无色金属离子和EDTA的配合

物也是无色的，而有色金属离子和EDTA的配合物颜色一般加深。如Cu2+显浅

蓝色，[CuY]2-显深蓝色；Ni2+显浅绿色，而[NiY]2-为蓝绿色；Co2+显粉红色，

而[CoY]2-显紫红色。

3溶液酸度对EDTA配位滴定的影响（酸效应）

从EDTA配位反应

Mn++H2Y2-MY（n-4）+2H+

可以看出，配位反应的完全程度还与溶液中H+浓度有关，当H+浓度增大时

平衡向左移动，配合物离解，Kf值愈大，该配合物完全离解所需的H+浓度愈大，

例如[FeY]-的Kf=1.26×1025，表明[FeY]-很稳定，即使在pH=1的酸性溶液中也

能稳定存在，无显著离解现象。而[MgY]2-的Kf=5.0×108，其稳定性很小，当

pH在4-5时，几乎完全离解。因此配位滴定时必须严格控制溶液的pH值，这不

仅可使反应定量进行，还可提高反应的选择性。在多种离子同时存在的情况下，

控制一定的pH值就有可能测定其中某一种离子，例如当Mg2+和Fe3+共存时，

可在pH=1.5左右用EDTA滴定Fe3+而Mg2+不干扰，此时Mg2+与EDTA根本

不能生成配合物。我们利用这一性质测定红粉、精粉、球团、外进矿粉、烧结矿

等的含铁量。

用EDTA滴定某些金属离子所允许的最低pH值，如表2所示。

由表可以说明以下几个问题：

1）从表中可以找出，进行各种离子滴定时的最低pH值。如果小于该pH值，