§9完整版本.1粒子各运动形式的能级及能级的简并度.pptVIP

*§9.1粒子各运动形式的能级及能级的简并度若粒子的各种运动形式可近似认为彼此独立，则粒子能量等于各独立的运动形式具有的能量之和：t－平动，r－转动，v－振动，e－电子运动，n－核运动（1）粒子的运动形式粒子的运动形式：平动；转动；振动；电子运动；核运动。一几个基本概念*平动（t）：质心的运动。转动（r）：分子作为整体的转动。振动（v）：原子核间的相对运动。电子运动(e)：电子在原子核形成的势能场中的运动。核子运动(n)：原子核中核子（基本粒子）运动。*§9.1粒子各运动形式的能级及能级的简并度通常，原子核总是处于基态，电子在温度不高时一般也处于基态，这两种能量在统计研究中可以不加考虑，主要考虑分子的平动、转动和振动。（1）粒子的运动形式一几个基本概念*由n个原子组成的分子，其运动总自由度为3n。质心在空间平动自由度为3，线型分子转动自由度为2，所以，振动自由度为3n–5。非线型多原子分子，转动自由度为3，所以振动自由度为3n–3–3=3n–6。（2）分子运动自由度f：描述分子的空间位置和形状所需的独立坐标的数目。*（3）能级能级：粒子的各运动形式的能量都是量子化的，也就是不连续的，就好像台阶一样，称为能级。基态能级：各运动形式能量最低的那个能级。*（4）量子状态确定粒子的运动状态需要确定一组量子数，它们由运动方程得到。这组量子数就构成一个量子状态。每个量子状态均有确定的能量，每一个能级上可能有若干个不同的量子状态存在。*（5）简并度（统计权重）：某一能级所对应的所有不同的量子状态(简称量子态)的数目。以符号g表示。能级，量子状态及简并度的关系：一个能级相当于一个楼层，简并度相当于该楼层的房间数目，一个粒子只要处于同一楼层，无论哪个房间，能量都相等，但由于处于不同房间，因此处于不同的量子状态.二、能量计算：1.分子的平动（三维势箱中的粒子）：质量为m的分子，在边长分别为a、b、c的势箱中平动时，其能级公式为：*其中：nx,ny,nz—平动量子数，h—Planck常数。二、能量计算：1.分子的平动：*例：基态nx=1,ny=1,nz=1；gt,0=1若势箱为立方体，a=b=c=V1/3，则上式简化为：第一激发态*相邻平动能级能量差很小，约为10-19kT。所以平动能级可认为是连续变化，量子化效应不突出。nxnynz（）gti?t33，1，1113?t22，2，193?t12，1，163?t01，1，131k——波尔兹曼常数，k=R/L=1.381?10-23J·K-1例9.1.1在300K，101.325kPa条件下，将1molH2置于立方形容器中，试求其平动运动的基态能级的能量值，以及第一激发态与基态的能量差??。解：300K，101.325kPa条件下的H2可看成为理想气体，其体积为H2的摩尔质量M=2.0158?10-3kg·mol-1，H2分子的质量为因为题给条件，适用于式(9.1.2b)，代入有关数据，其中基态能级对应的一套量子数为(1,1,1)，所以得：第一激发态的一组量子数对应于第一激发态与基态能量差为：由例题可知，相邻平动能级能量差很小，所以分子的平动运动很容易激发，而处于各个能级上。在通常温度下，。在此情况下，平动能