仪器分析朱明华第四版答案 第二章.pdfVIP

第二章习题解答

1.简要说明气相色谱分析的基本原理

借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。

气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动

相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器

进行检测。

2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?

气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统．

气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统．

进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，

然后快速定量地转入到色谱柱中．

3.当下列参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,(4)相比减少,是否会引起

分配系数的改变?为什么?

答:固定相改变会引起分配系数的改变,因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的

性质有关.

所以（1）柱长缩短不会引起分配系数改变

（2）固定相改变会引起分配系数改变

（3）流动相流速增加不会引起分配系数改变

（4）相比减少不会引起分配系数改变

4.当下列参数改变时:(1)柱长增加,(2)固定相量增加,(3)流动相流速减小,(4)相比增大,是否会

引起分配比的变化?为什么?

答:k=K/b,而b=V/V,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与相比有关,而与

MS

流动相流速,柱长无关.

故:(1)不变化,(2)增加,(3)不改变,(4)减小

5.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择.

解:提示:主要从速率理论(vanDeemerequation)来解释,同时考虑流速的影响,选择最佳载气

流速.P13-24。

（1）选择流动相最佳流速。

（2）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N,Ar)，而当流速较大时，应

2

该选择相对分子质量较小的载气（如H,He),同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。

2

（3）柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组

分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾

为度。

（4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了

改善液相传质，应使固定液膜薄一些。

（5）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过

小以免使传质阻力过大）

（6）进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.1~5uL,气体试样0.1~10mL.

(7)气化温度：气化温度要高于柱温30-70℃。

6.试述速率方程中A,B,C三项的物理意义.H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些

因素的影响?

解:参见教材P14-16

A称为涡流扩散项,B为分子扩散项，C为传质阻力项。

下面分别讨论各项的意义：

(1)涡流扩散项A气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形

成类似“涡流”的流动，因而引起色谱的扩张。由于A=2λdp，表明A与填充物的平均颗

粒直径dp的大小和填充的不均匀性λ有关，而与载气性质、线速度和组分无关，因此使

用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。

(2)分子扩散项B/u由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的

很小一段空间中，在“塞子”的前后(纵向)存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着

的分子产生纵向扩散。而B=2rDg

r是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数(弯曲因子)，Dg为组分在气相

中的扩散系数。分子扩散项与Dg的大小成正比，而Dg与组分及载气的性质有关：相对

分子质量大的组分，其Dg小,反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，

所以采用相对分子质量较大的载气(如氮气)，可使B项降低，Dg随柱温增高而增加，

但反比于柱压。弯曲因子r