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微专题6晶体结构的分析与计算
1．常见共价晶体结构的分析
晶体
晶体结构
结构分析
金刚石
(1)每个C与相邻4个C以共价键结合，形成正四面体结构
(2)键角均为109°28′
(3)最小碳环由6个C组成且6个C不在同一平面内
(4)每个C参与4个C—C的形成，C原子数与C—C数之比为1∶2
(5)密度＝eq\f(8×12g·mol－1,NA×a3cm3)(a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数的值)
SiO2
(1)每个Si与4个O以共价键结合，形成正四面体结构
(2)每个正四面体占有1个Si，4个“eq\f(1,2)O”，因此二氧化硅晶体中Si与O的个数比为1∶2
(3)最小环上有12个原子，即6个O，6个Si
(4)密度＝eq\f(8×60g·mol－1,NA×a3cm3)(a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数的值)
SiC、BP、AlN
(1)每个原子与另外4个不同种类的原子形成正四面体结构
(2)密度：ρ(SiC)＝eq\f(4×40g·mol－1,NA×a3cm3)；ρ(BP)＝eq\f(4×42g·mol－1,NA×a3cm3)；ρ(AlN)＝eq\f(4×41g·mol－1,NA×a3cm3)(a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数的值)
2.常见分子晶体结构的分析
晶体
晶体结构
结构分析
干冰
(1)每8个CO2构成1个立方体且在6个面的面心又各有1个CO2
(2)每个CO2分子周围紧邻的CO2分子有12个
(3)密度＝eq\f(4×44g·mol－1,NA×a3cm3)(a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数的值)
白磷
密度＝eq\f(4×124g·mol－1,NA×a3cm3)(a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数的值)
3.常见离子晶体结构的分析
NaCl型
CsCl型
ZnS型
CaF2型
晶胞
配位数
6
8
4
F－：8；Ca2＋：4
密度的计算(a为晶胞边长，NA为阿伏加德罗常数的值)
eq\f(4×58.5g·mol－1,NA×a3cm3)
eq\f(168.5g·mol－1,NA×a3cm3)
eq\f(4×97g·mol－1,NA×a3cm3)
eq\f(4×78g·mol－1,NA×a3cm3)
1．AB型化合物形成的晶体结构多种多样。下图所示的几种结构所表示的物质最有可能是分子晶体的是()
A．①③ B．②⑤
C．⑤⑥ D．③④⑤⑥
答案B
解析从各图中可以看出②⑤都不能再以化学键与其他原子结合，所以最有可能是分子晶体。
2．如图为几种晶体或晶胞的示意图：
请回答下列问题：
(1)上述晶体中，微粒之间以共价键结合形成的晶体是________。
(2)冰、金刚石、MgO、CaCl2、干冰5种晶体的熔点由高到低的顺序为______________________。
(3)NaCl晶胞与MgO晶胞相同，NaCl晶体的离子键________(填“大于”或“小于”)MgO晶体的离子键，原因是___________________________________________________________。
(4)CaCl2晶体中Ca2＋的配位数________。
(5)冰的熔点远高于干冰，除H2O是极性分子、CO2是非极性分子外，还有一个重要的原因是_______________________________________________________________________________。
答案(1)金刚石晶体
(2)金刚石＞MgO＞CaCl2＞冰＞干冰
(3)小于MgO晶体中离子所带电荷数大于NaCl晶体中离子所带电荷数；且r(Mg2＋)＜r(Na＋)、r(O2－)＜r(Cl－)
(4)8
(5)水分子之间形成氢键
解析(2)离子晶体的熔点与离子半径及离子所带电荷数有关，离子半径越小，离子所带电荷数越多，则离子晶体熔点越高，故MgO的熔点高于CaCl2；金刚石是共价晶体，熔点最高；冰、干冰均为分子晶体，冰中存在氢键，冰的熔点高于干冰。(4)氯化钙类似氟化钙，Ca2＋的配位数为8，Cl－的配位数为4。
3．[全国卷Ⅲ，35(5)]MgO具有NaCl型结构(如图)，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，gO的晶胞参数为a＝0.420nm，则r(O2－)为________nm。MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a′＝0.448nm，则r(Mn2＋)为________nm。
答案0.1480.076
解析由题意知在MgO中，阴离子作面心立方堆积，氧离子沿晶胞的面对角线方向接触，所以eq\f(\r(2),2)a＝2r(O2－)，r(O2－)≈0.148nm；MnO的晶胞参数比MgO更
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