仪器分析课件.pptxVIP

光学分析法导论;一．电磁波的基本性质

1．电磁波的种类：;;２．表征电磁波特性的参数：

可以用波长λ、频率γ、速度c、波数ω、能量等来表示其特性。

;波长（λ）：表示相邻两个光波各相应点间的直线距离（或相应两个波峰或波谷间的直线距离）。

波数（ω）：指在单位长度内波的数目。

频率（γ）：指在1秒时间内经过某点的波数（即每秒内振动的次数）。

能量(E)：光子所具有的能量。;光的能量与光的波长及频率之间的关系为：

Ｅ=hγ=hc/λ

式中Ｅ为光的能量（尔格）；γ为频率；λ为波长；h为普朗克常数，其值为6.6256×10-27尔格·秒；c为光速。;三、物质与光的相互作用：

1、折射和反射

2、散射

3、吸收和发射;光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。

;１．光谱法

光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。

它又可分为吸收光谱法、发光光谱法、散射光谱法三种。;１）吸收光谱法：它是利用物质吸收光后所产生的吸收光谱来进行分析的方法。

;２）发光光谱法：物质中的粒子用一定的能量（如光、电、热等）激发到高能级后，当跃迁回低能级时，便产生出特征的发射光谱，利用此发射光谱进行的分析的方法;３）散射光谱法：利用物质对光的散射来进行分析的方法。;２．非光谱法：

非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。主要有折射法和旋光法。;三.光谱种类

（一）依外形分类：

线状光谱:

带状光谱:

连续光谱：;线光谱:

由若干条强度不同的谱线和暗区相间而成的光谱。;带状光谱:

由几个光带和暗区相间而成的光谱。;线光谱;连续光谱：在一定范围内。各种波长的光都有，连续不断，无明显的谱线和谱带。;（二）分子光谱和原子光谱：

原子光谱主要是由于核外电子能级发生变化而产生的辐射或吸收而产生的光谱。

分子光谱则是由于分子中电子能级及分子的振动、分子的转动能级的变化而产生的光谱。;???外可见光分光光度法

;利用被测物质的分子对紫外-可见光选择性吸收的特性而建立起来的方法。

;一．分子吸收光谱的产生

在分子中存在着电子的运动，以及组成分子的各原子间的振动和分子作为整体的转动。分子的总能量可以认为等于这三种运动能量之和。即：

E分子=E电子+E振动+E转动;分子中的这三种运动状态都对应有一定的能级。即在分子中存在着电子能级、振动能级和转动能级。这三种能级都是量子化的。其中电子能级的间距最大（每个能级间的能量差叫间距或能级差），振动能级次之，转动能级的间距最小。;如果用△E电子，△E振动以及△E转动表示各能级差，则：

△E-电子＞△E-振动＞△E-转动;由于组成分子能量的几部分都具有一定的能级，所以分子也具有一定的能级，如图是双原子分子的能级图：;由图可见，在每一个电子能级上有许多间距较小的振动能级，在每一个振动能级上又有许多间距更小的转动能级。由于这个原因，处在同一电子能级的分子，可能因振动能量不同而处于不同的能级上。同理，处于同一电子能级和同一振动能级上的分子，由于转动能量不同而处于不同的能级上。;当用光照射分子时，分子就要选择性的吸收某些波长（频率）的光而由较低的能级E跃迁到较高能级E‘上，所吸收的光的能量就等于两能级的能量之差：

△E=E‘－E;其光的频率为：γ=△E/h

或光的波长为：λ=hc/△E;由于分子选择性的吸收了某些波长的光，所以这些光的能量就会降低，将这些波长的光及其所吸收的能量按一定顺序排列起来，就得到了分子的吸收光谱。;二、分子吸收光谱类型

远红外光谱、红外光谱及紫外-可见光谱三类。

分子的转动能级跃迁，需吸收波长为远红外光，因此，形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。;分子的振动能级差一般需吸收红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外光区，故又称红外光谱。

;电子的跃迁吸收光的波长主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外-可见吸收光谱。

;三．有机化合物的紫外—可见吸收光谱

（一）、跃迁类型

主要有σ→σ*、n→σ*、n→π*、π→π*;???*;σ→σ*跃迁主要发生在真空紫外区。

b.π→π*跃迁吸收的波长较长，孤立的π→π*跃迁一般在200nm左右

C、n→π*跃迁一般在近紫外区（200~400nm），吸光强度较小，