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有机化合物光谱解析

Spectroscopicmethodsinorganicchemistry

;第一章

紫外可见光谱法（UltravioletandVisiblesperctra）

;1.1引论(Introduction)

定义:紫外—可见光谱是由分子中电子能级跃迁产生的,也叫电子光谱

;1.2电子激发能量

(Theenergyofelectronicexcitation);1.4光谱的绘制

(measurementofspectrum)

1）样品溶液

2）吸收池

3）光源

4）表示方式;1.7选则定则和吸收强度(Selectionrules);1.9溶剂效应

定义:红移---最大吸收波长向长波长方向移动

蓝移---最大吸收波长向短波长方向移动;1.10发色团的查找

（Searchingforachromophore)

200-800nm无吸收饱和有机化合物

200-250nm强吸收(ε10000)共轭双烯、

αβ不饱和醛、酮、酸、酯250-350nm中等强吸收(ε=200-1000)芳香环

270-350nm弱吸收(ε10-200)醛、酮

有色化合物数个发色团共轭

;1.12定义(Definitions)

红移或长移（redshiftorbathochromiceffect)

兰移或短移(blueshiftorhypsochromiceffect

增色效应(hyperchromiceffect)

减色效应(hypochromiceffect)

助色团(auxochrome)取代基substituent

等消光点(Isobesticpoint)

;1.13共轭二稀类(Conjugateddienes)

;;例题2;例题3;1.14多烯类(Polyenes)

1.一般规律

一些简单共轭多烯与更简单共轭多烯的光谱比较，不仅最大吸收波长红移，强度增大，而且吸收带增多。

2.构型异构对光谱的影响

在长链多烯中，反式构型顺式构型λmax,ε

;(Ketonesandaldehydes)

Table1.6Rulesfor-unsaturatedketoneandaldehydeabsorpion.

valuesareusuallyabove10000andincreasewiththelengthoftheconjugatedsystem

Valueassignedtoparent-unsaturated

six-ringoracyclicketone215nm

Valueassignedtoparent-unsaturated

five-ringketone202nm

Valueassignedtoparent-unsaturated207nm

Incrementsfor

(a)adoublebondextendingtheconjugation230nm

(b)eachalkylgroupor