氧化还原滴定法课件.pptxVIP

;7.1.1概述;氧化还原电对电极电位;可逆电对

不可逆电对;7.1.2条件电势;代入，得;例题;Zi;例;7.1.3影响条件电势的因素（2）;沉淀生成的影响;例题;;存在形式分析;

E??Fe3+/Fe2+=0.77+0.059lg

=0.13(v)0.54(v)

;酸度的影响;例题;?例题：为什么直接碘量法可在中性或弱碱性（pH=8）测定As(Ⅲ)？而间接碘量法可在酸性（[H+]?1mol/L）测定As(Ⅴ)？

解：(1)直接碘量法：

pH=8：E??H3AsO4/H3AsO3=-0.11

E?I2/2I-=0.54(v)反向

(2)间接碘量法：

[H+]=1mol/L：E??H3AsO4/H3AsO3?0.56(v)

E?I2/2I-=0.54(v)正向

;7.1.4氧化还原反应平衡常数;平衡常数、条件平衡常数;推导;作业

P2621、2、3;氧化还原反应准确滴定的条件;推导;化学计量点时反应进行的程度;7.1.5影响反应速度的因素;热力学~平衡常数~反应的可能性;影响反应速率的因素;催化剂的影响;诱导作用的影响;7.2.1氧化还原指示剂;;常用氧化还原指示剂(p230表7-1);7.2.2氧化还原滴定曲线;滴定曲线计算;化学计量点;化学计量点后;在介质中，用溶液滴定20.00mL溶液的电位变化：;滴定曲线的特征点;;滴定曲线特点总结-2;如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加1浓度对数项。如：;作业

P2624、5、10;滴定终点（ep）与化学计量点（sp）不符合

;终点误差;2、若在1.0mol/LH2SO4+0.5mol/LH3PO4介质中：

E??Fe3+/Fe2+=0.61V;3、若用硝基邻二氮菲-亚铁为指示剂：;4、若用邻二氮菲-亚铁为指示剂：E??In?1.06vEsp?1.06v;二、林邦公式法;;;;7.3氧化还原反应的预处理;预氧化剂和还原剂的选择原则;3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。;7.4氧化还原滴定的方法及应用;7.4.1KMnO4法;KMnO4法的特点;KMnO4的标定—;KMnO4法的滴定方式与应用;化学需氧量（CODMn）的测定;化学需氧量（COD）的测定-2;7.4.2重铬酸钾法;【配制方法】：;重铬酸钾法的应用实例;【注意要点】;作业

P26311、13、18;1.直接碘量法??碘滴定法）：滴定剂I3-

直接滴定强还原剂:S2O32-,As(III),Sn(II),

SO32-,S2-,Vc等;碘溶液的配制与标定;比电位高的氧化性物质可用此法测定。

a.某氧化剂与I-作用，使I-氧化而析出I2；

b.用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。

c.指示剂：可溶性淀粉溶液。;;1)胆矾(CuSO4·5H2O)中铜含量的测定;（1）为什么要在弱酸性介质中进行？

答：反应必须在pH＝3.5～4的弱酸性溶液中进行，以防止Cu2+的水解及I2的歧化。

（2）加入KI为何要过量？加入NH4HF2的作用？

答：加入过量KI的目的是使Cu2+能反应完全，并防止碘的升华、增加碘的溶解度。加入NH4HF2的作用是a.控制酸度；b.与Fe3+生成稳定络合物，降低了Fe3+/Fe2+电对电位,防止Fe3+对测定的影响。

（3）为什么临近终点时加入NHSCN（或KSCN）并且要剧烈摇动？

答：使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小吸附，剧烈摇动也是为了减小吸附。;7.5氧化还原滴定结果计算;分析方案设计;Cr2O72-+3H2O2+8H+=2Cr3++3O2+7H2O

3H2O2?Cr2O72-;例2：分析As2O3+As2O5混合物中个组分