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CO2腐蚀环境下油套管防腐技术

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孟庆丰

摘要：研究了CO2对油管的腐蚀机理、特征及影响因素，并提出了使用耐蚀合金管材、涂镀层管材、注入缓蚀剂、阴极保护和使用普通碳钢等五类防腐技术，可有效延缓气体对油套管的腐蚀、预防套管漏失的发生。

关键词：CO2腐蚀电化学腐蚀影响因素防腐蚀技术

CO2气体溶于水中形成碳酸后引起电化学腐蚀，如不及时采取有效措施，将导致油套管的严重破坏甚至油井报废。CO2对油、套管的腐蚀是油田开发的一个亟待解决的重要课题。

一、CO2的腐蚀机理

CO2对金属的腐蚀主要表现为电化学腐蚀，即CO2溶解于水生成碳酸后引起的电化学腐蚀，其化学反应式主要为

CO2+H2OH2CO3

Fe+H2CO3FeCO3+H2

水中溶解了CO2使pH值降低，呈酸性，碳酸对钢材发生极化腐蚀。随着碳酸的增多，溶液酸性增加，加快了钢铁的腐蚀速度。CO2对碳钢的腐蚀为管内腐蚀，表现为3种腐蚀形式：均匀腐蚀、冲刷腐蚀和坑蚀，其产物为FeCO3和Fe3CO4。在一定条件下，水汽凝结在管面形成水膜，CO2溶解并吸附在管面，使金属发生均匀的极化腐蚀。管柱内的高速气流冲刷带走腐蚀物，使得金属表面不断裸露，腐蚀加速。腐蚀产物FeCO3和Fe3CO4在金属表面形成保护膜，但这种膜生成的很不均匀，易破损，出现典型的坑点腐蚀，蚀坑常为半球形深坑。CO2生产井的腐蚀部位主要集中在管串的上部位置及内壁，这是因为井筒的中上部位压力低、井温低，凝析水易产出，与CO2作用生成腐蚀介质H2CO3的浓度高，随着气体流动，酸液以液滴形式附着在管内壁上形成局部的严重蚀坑蚀洞，造成了油套管的腐蚀现象。

二、影响因素

（1）CO2分压。在影响CO2腐蚀速率的各个因素中，CO2分压起着决定性的作用，它直接影响CO2在腐蚀介质中的溶解度和溶液的酸度，即溶液的酸度和腐蚀速度皆随CO2分压的增大而增加。在气井中，当CO2的分压大于0.2MPa时，将发生腐蚀，分压小于0.021MPa时，腐蚀可以忽略不计。在低流油井和凝析气井环境中，当CO2的分压大于0.1MPa时通常是腐蚀环境。

（2）流速。高流速会促进腐蚀，因为高流速下会发生湍流并且造成不均匀条件下的点蚀。另外，高速流动时流体导致CO2腐蚀产物FeCO3膜的破损，致使金属界面暴露在腐蚀介质中，遭受流体强烈的冲刷和腐蚀。

（3）温度。温度对腐蚀速率的影响，不仅体现在温度对气体及组成溶液的各种化学成分的溶解度、溶液pH值的影响方面，而且体现在温度对保护膜的影响。这是因为CO2腐蚀反应中生成的FeCO3膜在高温中（大于成膜温度）才具有保护性。一般而言，在60℃以下时，碳钢表面生成的是少量松软且不致密的FeCO3膜，此时的腐蚀为均匀腐蚀；在100℃时，腐蚀速率增大，腐蚀产物较厚但仍很疏松，此时形成深坑状或环状腐蚀，在高于150℃的温度条件下，由于生成致密且附着力极强的FeCO3膜，腐蚀基本能被阻止。

（4）pH值。增大pH值将降低FeCO3的溶解度，有利于生成FeCO3保护膜，使H+含量减少，H+的还原反应速度降低，因而可降低腐蚀速度。

三、防CO2腐蚀技术

（1）使用耐蚀合金钢管材。主要是指用于防CO2腐蚀而开发的合金钢油管(如1Cr、9Cr、13Cr等钢管)。该类管材依靠自身的耐腐蚀性能抵抗CO2腐蚀。该技术的施工方法基本与使用普通碳钢管材相同，在其有效期内，无须其它配套措施，对油气井生产作业无影响，且工艺最简单，但初期投资较大。

（2）使用涂镀层油管。主要依靠其涂层或镀层来隔绝钢体与腐蚀介质的接触，达到防腐的目的。其防腐效果的好坏与涂层或镀层材料及其工艺技术水平有关，油管接頭处和加工时存在的“漏点”是易被腐蚀的薄弱部位。而对于需修井作业的生产井，由于涂镀层易受破坏而无法达到防腐的目的。该技术对油气井生产影响相对较小，工艺较简单而且成本一般不会很高，但不适用于高温环境。

（3）注入缓蚀剂。缓蚀剂一般为长链化合物，属于含氮化合物或有机磷酸盐类，常用的缓蚀剂有重铬酸盐、磷酸盐、有机氨类等，这类化合物具有很强的表活性，吸附到金属表面后形成化学吸附，结果在金属的表面形成牢固的缓蚀剂膜。对于光滑的管壁，缓蚀效果可达90%以上。缓蚀剂分子不仅吸附在金属表面，也吸附在盐垢表面，影响着垢的组成和结晶度，增加了垢的临界破裂应力，有利于垢的剥离。利用缓蚀剂的防腐作用达到减缓油管腐蚀的目的，其防腐效果主要与井况(如温度、压力)、缓蚀剂类型、注入周期、注入量有关。该技术成本低，初期投资少，但工艺较复杂，对生产影响较大。注入方式：①间歇注入方式。该方式在将缓蚀剂自油管内注入后，必须关井一段时间后才能开井(处理周期一般为2～3个月)，对生产有一定影响。②连续注入方式。主要通过油套环空或环空间的旁通管及注入阀将缓蚀剂连续注入井内或油管内