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乙炔加氢脱乙烷工艺--第1页
裂解气中含有少量的炔烃,例如乙炔、丙炔以及丙
二烯等。在裂解气中乙炔含量一般为2000~7000ppm,
丙炔含量一般为1000~1500ppm,丙二烯含量一般为
600~1000ppm。它们是在裂解过程中生成的。
聚合用的乙烯,应严格限制乙烯中乙炔的含量。乙
炔会造成聚合催化剂的中毒,会降低乙烯的分压。在
高压聚乙烯生产中,当乙炔积累过多后,会引起爆炸。
工业上脱炔的主要是采用催化加氢法,少量用丙酮
吸收法。
(一)催化加氢脱乙炔
催化加氢可以使乙炔变为乙烯,但乙烯也有可能催
化加氢变为乙烷,生产中希望只发生乙炔加氢为乙烯
的反应。
从化学平衡来分析,虽然在反应系统中有大量乙烯
存在,但加氢以后,乙炔的含量可以达到ppm级的要
求。
要使乙炔进行选择性加氢,必须采用选择性良好的
催化剂,常用的催化剂是载于a-AlO载体上的钯催
23
化剂,也可以用Ni-Co/a-AlO催化剂,在这些催化
23
剂上,乙炔的吸附能力比乙烯强,能进行选择性加氢。
原料气中有少量一氧化碳存在,由于一氧化碳吸附
能力比乙烯强,可以抑制乙烯在催化剂上吸附而提高
乙炔加氢脱乙烷工艺--第1页
乙炔加氢脱乙烷工艺--第2页
加氢反应的选择性。但是,如果一氧化碳含量过高,
则可以使催化剂中毒。所以在加氢的氢气中或原料气
中,如果有一氧化碳存在,或者一氧化碳含量过高就
应该除去,脱除的方法是在Ni/AlO等催化剂的存在
23
下,使一氧化碳加氢。
260~300℃
CO+3HCH+HO
242
3.0MPa
由于上述加氢反应产物是甲烷,所以这种方法又称
为甲烷化法。
加氢脱除乙炔时可能发生的副反应有:
(1)乙烯的进一步加氢反应;
(2)乙炔的聚合生成液体产物,即绿油(绿油在流程中
应除去);
(3)乙炔分解生成碳和氢。
当反应温度比较高时,有利于上述副反应的发生。
H/CH摩尔比大,有利于乙烯加氢,摩尔比小时,则
222
有利于乙炔的聚合,可以生成比较多的绿油。脱炔副
反应为流程设计做准备。
(二)前加氢和后加氢
由于加氢脱乙炔过程在裂解气分离流程中所处的部
位不同,有前加氢脱除乙炔和后加氢脱除乙炔两种方
乙炔加氢脱乙烷工艺--第2页
乙炔加氢脱乙烷工艺--第3页
法。
加氢过程设在脱甲烷塔以前进行加氢脱炔的叫作前
加氢。加氢馏分中就含有氢气,不需要外来氢气,所
以前加氢又叫做自给加氢。
设在脱甲烷塔以后进行加氢脱炔的叫做后加氢。被
加氢的气体中已经不含有氢气组分,需要外部加入氢
气。
前加氢流程的优点是氢气可以自给,但是氢气是过
量的,氢气的分压比较高,会降低加氢的选择性,增
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