红外光谱峰值分析的方法.docx

傅里叶红外光谱分析

第一节?一般原理

电子能级跃迁所产生的吸收光谱，主要在近紫外区和可见区，称为可见-紫外光谱；键振动能级跃迁所产生的吸收光谱，主要在中红外区，称为红外光谱；自旋的原子核在外加磁场中可吸收无线电波而引起能级的跃迁，所产生的吸收光谱称为核磁共振谱。

第二节紫外光谱

一、紫外光谱的基本原理

用波长范围200nm～800nm的光照射含有共轭体系的的不饱和化合物的稀溶液时，部分波长的光被吸收，被吸收光的波长和强度取决于不饱和化合物的结构。以波长l为横座标，吸收度A为纵座标作图，得紫外光谱，或称电子光谱。

紫外光谱中化合物的最大吸收波长λmax是化合物紫外光谱的特征常数。

可见－紫外光谱适用于分析分子中具有π键不饱和结构的化合物。

二、紫外光谱在有机结构分析中的应用

随着共轭体系的延长，紫外吸收向长波方向移动，且强度增大(π→π*)，因此可判断分子中共轭的程度。

利用紫外光谱可以测定化合物的纯度或含量。

第三节红外光谱

一、红外光谱的基本原理

用不断改变波长的红外光照射样品，当某一波长的频率刚好与分子中某一化学键的振动频率相同时，分子就会吸收红外光，产生吸收峰。用波长（λ）或波长的倒数—波数（cm-1）为横坐标，百分透光率（T％）或吸收度（A）为纵坐标做图，得到红外吸收光谱图（IR）。分子振动所需能量对应波数范围在400cm-1～4000cm-1。

二、红外吸收峰的位置和强度

分子中的一个化学键可有几种不同的振动形式，而产生不同的红外吸收峰，键的振动分为两大类。

伸缩振动，用n表示，原子间沿键轴方向伸长或缩短。

弯曲振动用δ表示，形成化学键的两个原子之一与键轴垂直方向作上下或左右弯曲。

组成化学键的原子的质量越小，键能越高，键长越短，振动所需能量越大，吸收峰所在的波数就越高。

红外光谱的吸收峰分为两大区域：

4000cm－1～1330cm－1区域：特征谱带区，是红外光谱分析的主要依据。

1330cm-1～650cm-1区域：指纹区。每一化合物在指纹区都有它自己的特征光谱，对分子结构的鉴定能提供重要信息。

红外吸收峰的强弱用下列符号表示：vs（很强）；s（强）；m（中强）；w（弱）；vw（很弱）；b（宽峰）。

凡能使键增强的因素，引起峰位向高波数方向移动，反之，则向低波数方向移动。

三、各类化合物的红外光谱举例

（一）烃类化合物

注：烷烃，即饱和烃，是只有碳碳单键和碳氢键的链烃。烷烃的通式为CnH2n+2。

烯烃是指含有C=C键（碳-碳双键）（烯键）的碳氢化合物，单链烯烃分子通式为CnH2n

炔烃，为分子中含有碳碳三键的碳氢化合物的总称，其官能团为碳-碳三键（C≡C），分子通式为CnH2n-2

（二）化学位移

因质子所处的化学环境不同，即核外电子云密度不同，所受屏蔽作用的强弱不同而引起质子在核磁共振谱中吸收信号位置的移动，称为化学位移。

一般采用四甲基硅烷（TMS）为参考物。

用δ表示化学位移值时，规定TMS的δ值为0.0，TMS信号左侧的δ值为正，右侧的δ值为负。一般化学位移值在0.0～14.0范围内。

在核磁共振谱中，信号的数目表示一个分子中有几种类型的H原子。

1、化学位移d值随着其邻近原子（或基团）中电负性增强而增大。

2、烃基氢的d值为芳环上氢烯基氢炔基氢饱和碳原子上的氢。

3、饱和碳原子上的氢的d值为3°2°1°。

4、-OH、-COOH、-NH2、-SH等活泼氢，由于氢键的形成使d值向低场位移，并随测定时的温度、浓度而变化。这些质子由于溶剂效应，其d值可能随测定时的溶剂不同而不同。

三、吸收峰的面积——质子的数目

各类质子的数目与其产生的信号强度有关。

四、自旋偶合-裂分

????相邻的不等性质子由于自旋而产生的磁性间相互作用，称为自旋-自旋偶合。自旋偶合所引起的信号吸收峰裂分而峰增多的现象，称为自旋-自旋裂分。

质子吸收信号中各裂分峰间的距离称为偶合常数，以J表示，单位为Hz。J值越大，核间自旋-自旋偶合的作用越强。相互偶合的两组信号具有相同的偶合常数。偶合常数只依赖于邻近质子的自旋偶合作用，而与外加磁场强度无关。

?(1)自旋偶合主要发生在同一碳或相邻碳上的不等性质子之间。:

（2）活泼质子一般图谱中观察不到相互自旋偶合作用。

（3）当一组质子相邻的同类质子数为n时，该组质子的信号裂分为（n+1）重峰，称之为（n+1）规律。一般用s表示单峰，d表示二重峰，t表示三重峰，q表示四重峰，m表示四重峰以上的多重峰。

(4)各裂分峰的强度比等于二项式（a+b）n展开式的各项系数，n为邻接氢质子的数目。

五、1HＮＭＲ谱的解析

解析核磁共振谱，主要是从其中寻找信号的位置、数目、强度及裂分情况的信息。从信号