高分子化学第五章-聚合方法(共47张PPT)精选.pptxVIP

高分子化学(huàxué)第五章_聚合方法;本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。

溶液聚合：单体和引发剂溶于适当(shìdàng)溶剂中的聚合。

悬浮聚合：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。

乳液聚合：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳液状态所进行的

聚合。;工程(gōngchéng);自由基聚合(jùhé)方法;5.2本体(běntǐ)聚合;2、缺点

体系很粘稠，聚合热不易扩散(kuòsàn)，温度难控制

轻则造成局部过热，产品有气泡，分子量分布宽；重则温度失调，引起爆聚。（关键：散热）;聚合实例(shílì)：聚苯乙烯，有机玻璃(PMMA);例一.聚甲基丙烯酸甲酯板材(bǎncái)的制备;PMMA为非晶体聚合物，Tg=105℃，机械性

能、耐光耐候性均十分优异，透光性达90%以上，

俗称“有机玻璃”。广泛用作航空玻璃、光导纤维(ɡuānɡdǎoxiānwéi)、

标牌、指示灯罩、仪表牌、牙托粉等。;例二.苯乙烯连续本体(běntǐ)聚合

;例二.苯乙烯连续(liánxù)本体聚合;5.3溶液聚合;1、溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布；

溶剂导致笼蔽效应使f降低；

溶剂的加入降低了[M]，使Rp降低；

向溶剂链转移的结果使分子量降低。

2、溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关

良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应

沉淀剂，凝胶效应显著(xiǎnzhù)，Rp?，Mn?

劣溶剂，介于两者之间;1.溶剂的活性

溶剂是介质，对引发剂有诱导分解作用(zuòyòng)（极性溶剂），有链转移反应。故一般选择活性低的溶剂。

2.溶剂的溶解性

选用良溶剂，有可能消除凝胶效应。

3.沸点须略高于聚合反应温度。

4.安全性：毒性低。

5.经济性：价格要低。;15;16;17;5.4悬浮(xuánfú)聚合;悬浮聚合得到的是颗粒，粒径在0.01~5mm范围

粒径在1mm左右(zuǒyòu)，称为珠状悬浮聚合

粒径在0.01mm左右(zuǒyòu)，称为粉状悬浮聚合

颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况

颗粒形态;通过搅拌，在剪切力的作用下，单体液层分散成液滴。单体和水界面间存在着一定的界面张力。界面张力越大，形成(xíngchéng)的液滴也越大。剪??力和界面张力对成滴作用影响相反，在一定搅拌强度和界面张力下，大小不等的液滴通过一系列分散和合一过程，构成动平衡。最后达到一定的平均细度。;1、吸附在液滴表面(biǎomiàn)，形成一层保护膜；

2、降低表面(biǎomiàn)张力和界面张力,使液滴变小。;;机械(jīxiè)强度(一般强度愈大，颗粒愈细)；

2、分散剂种类和浓度；

3、水与单体比例(水油比)；

4、聚合温度；

5、引发剂种类和用量；

6、单体种类等。;PVC悬浮(xuánfú)聚合颗粒图;定义：单体、水、引发(yǐnfā)剂、乳化剂配成乳液状态所进行

的聚合。;极性基团为胺盐，乳化(rǔhuà)能力不足，乳液聚合一般不用。

机械(jīxiè)强度(一般强度愈大，颗粒愈细)；

因此，Rp不断下降

第四十六页，共47页。

水作分散介质，传热控温容易；

胶束表面为亲水基团，亲水性强，且比表面大，自由基易扩散进入胶束引发(yǐnfā)聚合。

脱除单体后，即成纺丝液，

?乳化(rǔhuà)作用

乳液聚合的主要引发剂为水溶性的。

自由基聚合(jùhé)方法

沸点须略高于聚合反应温度。

2、缺点(quēdiǎn)

均相聚合：单体、引发剂和聚合物均溶于同一溶剂的聚合。

因此(yīncǐ)单体也不是聚合的场所。

第四十四页，共47页。;3、乳化剂;兼有阴、阳离子基团(jītuán)，如氨基酸盐。;?乳化剂性能指标;;?乳化(rǔhuà)作用

使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。;2、缺点(quēdiǎn);乳化剂：大部分(bùfen)形成胶束，部分(bùfen)被单体液滴吸附，少量溶解于水中。;乳化剂;水相中单体浓度小，反应成聚合物则沉淀，停止增长，因此(yīncǐ)不是聚合的主要场所。;胶束的直径很小，因此一个胶束内通常只能允许容纳一个自由基。但第二个自由基进入时，就将发生终止。前后两个自由基进入的时间(shíjiān)间隔约为几十

秒，链自由基有足够的时间(shíjiān)进行链增长，因此分子量可较大。;乳胶粒：胶束内的单体(dān