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期末物理化学知识点归纳

第二章热力学第一定律

一、热力学基本概念

1.状态函数

状态函数，是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物理量，也

称为状态性质或状态变量。系统有确定的状态，状态函数就有定值；

系统始、终态确定后，状态函数的改变为定值；系统恢复原来状态，

状态函数亦恢复到原值。

2.热力学平衡态

在指定外界条件下，无论系统与环境是否完全隔离，系统各个相的宏

观性质均不随时间发生变化，则称系统处于热力学平衡态。热力学平衡须同时满足平衡（△T=0）、力平衡（△p=0）、相平衡（△μ=0）和化学平衡（△G=0）4个条件。

二、热力学第一定律的数学表达式

1.△U=Q+W

或dU=ΔQ+δW=δQ-pambdV+δW`

规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境做功为负。式中pamb为环境的压力，W`为非体积功。上式适用于封闭系统的一切过程。

2．体积功的定义和计算

系统体积的变化而引起的系统和环境交换的功称为体积功。其定义式

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为：

δW=-pambdV

（1）气体向真空膨胀时体积功所的计算W=0

（2）恒外压过程体积功

W=pamb（V1-V2）=-pamb△V

对于理想气体恒压变温过程

W=-p△V=-nR△T

（3）可逆过程体积功