10完整版本.钛酸钡粉体制备方法(55)解析.pptVIP

钛酸钡粉体制备方法钛酸钡陶瓷粉体是目前国内外应用最广泛的电子陶瓷原料之一。钛酸钡电子陶瓷制备工艺中的一个基本特点就是以粉体为原料经成型和烧结而形成多晶陶瓷体，因此陶瓷粉体的质量直接影响最终产品的质量。高纯BaTi03的生产现状国内外已产业化的高纯BaTi03的生产方法有：固相法，草酸共沉淀法及水热合成法。一、固相法将等摩尔的高纯BaC03(99.8％以上)与TiO2(99.9％以上)，经球磨、混合、压滤、干燥，再经1050?1150℃煅烧而得：BaC03+Ti02→BaTi03+C02↑(2)工艺说明入厂检查包括：化学特性，即主含量，杂质(Fe，Na，Mg，Ca，A1，Sr，Cl等)；物理特性：粒子形状、粒度分布(PSD)、比表面积(SSA)、晶型等。称量，应根据料重，选择不同感量的电子秤，一次混合与二次球磨，分别采用搅拌磨与滚动球磨，其内衬是聚氨酯，磨介分别是锆球与玛瑙球。两次球磨后的浆料，先经振动筛，再用湿式除铁器除铁，进压滤机前，应用分析浆料中BaC03与Ti02的含量。煅烧用隧道炉。喷雾干燥出来的BaTi03粉，要经过振动筛、干式除铁器，并按技术标准检查合格后方能包装、入库。(3)固相法所处的地位在所有BaTi03的生产方法中，迄今仍居支配地位。如日本富士钛工业(株)生产的7个BaTi03品种中，固相法占5个，东邦钛(株)则全用固相法生产BaTi03。美国TAM公司生产的12个品种中，有11个用固相法生产的。日本的村田，TDK，松下；我国的成都宏明，武汉高理，宜昌京都，宜昌新京都，丹东国通等，均用固相法生产高纯BaTi03。(4)固相法的机理固相法的机理:Ba2+半径(0．134nm)与O2-半径(0．132nm)十分相近，高温时产生的氧空位为Ba2+的扩散提供了通道，从而加快了Ba2+的扩散，且Ba空位也较易产生，使Ba2+更易扩散。Ti02又有足够的结构间隙容纳Ba2+。若从化学计量及电价平衡的角度看，当Ti4+与Ba2+等量相互扩散时，由于其电价差异，造成BaCO3区正电荷过剩，Ti02区负电荷偏多，这样便形成一个内电场，从而加快了Ba2+的扩散，直至Ti／Ba为1／2时，内电场才消失，故BaTi03是以Ti02为子晶，通过BaC03由周围向其内部扩散而形成的。因此，BaTi03晶粒的形状、大小，主要由高纯Ti02的形状和大小决定，实验结果也证实了以上的理论分析。故用固相法合成BaTi03时，Ti02的质量至关重要，否则做不出合格的BaTi03粉体。二、共沉淀法共沉淀法属液相法，将等摩尔的可溶性Ba2+、Ti4+混合，在偏碱的条件下，加入沉淀剂中，使Ba、Ti共沉淀。然后经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到BaTi03粉体。沉淀剂有碳酸盐，含H202的碱溶液及草酸。其中以草酸共沉淀法应用最广。制备工艺为：在四氯化钛的水溶液中加入草酸溶液，使钛与草酸的摩尔比为1.0：2.2，然后用氨水调节混合液的pH值为2.5?3.0，生成澄清透明的草酸合氧钛酸氨溶液。将上述溶液与氯化钡溶液在搅拌下同时滴加到反应温度为85℃的反应器中，立即生成草酸合氧钛酸钡沉淀，继续搅拌反应半小时，过滤洗涤直至无氯离子，得到钛酸钡的前驱体，经干燥、煅烧得高纯超细钛酸钡粉末。工艺流程图见图：图1共沉淀法制备钛酸钡超细粉末工艺流程图目前,草酸盐共沉淀法还不能制备纳米晶钛酸钡。此方法有一定的局限性，特别是pH值对草酸氧钛粒子的影响较大，如果控制不好，结果可能就有较大的误差。同时，反应温度较高，易引起粉末聚集，使钛酸钡粉的烧结性能降低。研究进展目前草酸共沉淀法的研究，主要集中在降低成本与提高BaTi03产品质量上：降低成本：朱启安等采用硫酸法钛白的中间产品H2Ti03代替TiCl4，(NH4)2C03代替H2C204，即H2Ti03经打浆后，加入BaCl2溶液，在搅拌下，加入(NH4)2C03，使生成的BaC03与H2Ti03共沉淀，煅烧此沉淀可得BaTi03粉体。三、水热合成法(1)定义水热合成法系指在密闭的高压釜中，通过将反应体系水溶液加热至临界温度，从而产生高压环境并进行无机合成的一种方法。(2)水热合成BaTi03的反应机理。其机理有二：一为原位转变机理。它假设钛的前驱物溶解度较小，在反应体系中不能完全溶解；而钡的前驱物则溶解度较大，能以Ba2+形式参与反应。反应开始时，Ba2+与未溶解的Ti02反应，在其表面形成一BaTi0